Способ получения s-органоамидотиофосфонатов

Номер патента: 395373

Автор: Авторы

ZIP архив

Текст

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Завггсимое от авт. свидетельстваЧ, Кл. С 07 9,40 С 071 9,.14Заявлено 21,1.1971 ( 1615382,23с присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР па делам изобретений и открытийГ 1 риоритетОпубликовано 28.Ч.1973. Бюллетень35 Дата опубликования описания 11.1.1974, К. Близнюк ша, Г. А. Маджара и Л. М. Солнце Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопаталогии ель ЕНИЯ Я-ОРГАН П ДОГИОФОСФОНАТ ПО 2 Изобретение сер усоде рж а щи частности к спо тиофосфонатовтносится к получению фосфорорганических соединений, в обу получения 5-органоамидобщей формулы упрощецггя процесса предлагается твоваццый способ получения 5-орцфосфоцатов, который заключаетсядцхлорфосфцц последоватслыго ют уксусной кислотой и сульфем, а затем ггхгкгцагоиг цлц амиггом, желательно вести в среде инертно. ского растворителя, например хлорц температуре от - 40 до +30 С. родукты получаются с выходом легко выделяются обычными приеимер перегонкой цлц кристаллцзаелью щецс гцдотчто ганоах в том, обраба ггцлхлГ 1 ро го орг рофор Конечг 70 - 90 тыва орцдо цесс пнцчс ма, п гые и % ц напр ВР-Х - уф нн О 10нобензил, хлорбензил орфен гдеил; ачестве алкил-, фецг енцлсульфецилхлори. зовать реакццонггю аимодействци эквцм оответствующего тц а цли хлористого сул сццл-, ц ообразцочснц ю гх коли ульфцда П р ц м е р 1. Получение 5 диобецзцлтиофосфоцата.К 0,055 г люль этилмеркалтаца в 10 лг роформа при - 40 - 30 добавляют О,моль хлористого сульфурцла цли хлорТемпературу смеси доводят до комна получают раствор А, К раствору 0,05бензилдихлорфосфица в 10 лгл хлоро при 20 С прибавляют 0,05 г лгогь ледяг сусной кислоты, а затем при - 40 - 30.г хло 055 о фосф зульта ь получ оридов ггиты и сульфецие дополнительныны из дихлорфоссоответственно тцои и " моль форма ой ук - растднак в р быт илхл котой мо- суль- ступ 30 амиды реакц инов и руднод гу К - Сг - С 4-алкил, нормального или изостроения, галоид-, нитро-, алкилзамещеццый фенил; 1К и й - водород, Сг - С 4-алкил, аллил, бензил, фенил, пиридил или вместе с атомом азота - гетероциклическая система.Эти соединения обладают физиологической активностью и могут цайти применение в 2 сельском хозяйстве.Известен способ получения Я-органоамидогиофосфонатов взаимодействием сульфениламидов со смесью дихлорфосфина и фосфовита. 2Оо л мами, цией.В к хлорф испол ь при в честв и хлор л-, алкилф дов цслес часе поп олеюлярньола цпц дцсг.фу ргьпа.395373 4 О О СЧ л СЧ С сИ От Г Щ СЧ Г СЧ СЧ тО СО СО О г О т"т О О М м От СЧ г т Н т т т Н т Н Н м О С Г От О л ц М ч СЧ СО СЧ СЧ СЧ ц) сг лт О м 0 с г а м сб м го От Н О Ол Ол СЧ От Ол СО О ДГ" От М М От г л г -СЧ гО ИФ счм о Х сц о с СО ц СО СОО От О От М О От м Г Г М О н сО М м М нГ От со м От сгт сс м О с От м м Ом н н н м СЧЕЛ ГСО л со СОГ Он СЧ И тосом Г СЧСЧСЧ О СЧщ СЧ 0 Ота смот очг мосООо омсчсчсо Одгат- Оотсчл0 ц 1 тл т 1 с дс дг Г)Г) Ф Г)сГ) лс ч м ц) дг сО мГ) ч счсО Г) д 3м а а С о 7 3 з 0 х х" о сУ И И И ааа ооо Е 2 2 ооо ххх ооо И а и а оо ако хх х о о о И И И ааа ооо як Ооо ххх гУо б И И И ааа ооо 2 ЕЕ ойдо ххх ооо Иа аоаоот- тх хсУ о и И аИ ааО ОЕЕ ид О- о -х о С.УО Р, д а о И И И а а а ооо как ххх ооо ИИИ Иаа аОО о х хх одаб И И а а о а 2" % сУ о ОООГ-МОВСНОнц г ч г- м с мл ц а глСО СЧ От От СО О С 01 М М Отм н м н н г О М СО М СО СОО М СО 0 "Ц Он С н лт тс г Ст т- н меСЧ т- О О О От СЧ н От СЧ Отт т - -М Н нмаотГСЧООЦОсГСГ М Г М дГ мСО СЧ а 0 От СЧ От Мо от со н От сО со о О м От м сч о г н н т- т- т- тсО н Оо Ф л м н От м г" Оъ СО гл ц 3 о н м н м м сч т 1 г м ноСЧ н тс СЧ Г М г Ц 3 М М М Ц) О г т 1 М 1 т-т ФС ц) ОО гО СО 0ллОГ) Г 3 дИ 3 д 3 фС Г) ц) лс Г тс С 4 дГ М Ж лс СО МСС СЧ М М)Г 3 лсм О,в 7 г,ФХЕхссаХсчоГ СО а О СЧ Ц ИНИЦ д тоГ О о,.о. н О н н и л 3 Л СО Г-МО НОмсо н мсч Рл СЧО нО сом м счОн От Г СО ОН Со 0 От СО то а О о нОЭ М СО Осч СОО О со О м сч гОт"СЧ СЧ СО тО Г Щ О д н СО о От со м ноХ Й тсд то х Й Х 3 с " о т 5 о Й тс х" Е Ю с Хоц оак Хию дооБ Х МСа М Э о ФОМд д д р О Хц т(а О о Р л тл тс Э то Рл о с С тлЯитодахт кХ то д а а е х лс СЧ г,Х д - Ххсс о Ф Х 8 о Ц и О Х лд 3 тс о Х сс Ре О Ид иГ) От Г) Ото мГ)Г) Г) м нс то С М н СО М От Г СЧГ дт Г н д 1 СЧ м О О О От СЧ н От СЧ О т- О г и и тт н н т н г- г ин С От С СЧО М ц М СЧ М м СО ММГ) г н д 3 д 1 О Ф ц 1 0 От г н ОлдС СЧ н О н О О М н Ф СЧ О- О Оти г н н т т м и и- н и Х Х с Х ФФ дх х сь.е х Х ХХ ст Хс сч Я Х Х а о Х Хез д тс сч йвор А. Температуру смеси доводят до комнатной, растворитель и летучие продукты удаля. ют в вакууме сначала без нагревания, а затем при 100,1 О - 15 мм рт. ст. в остатке получают промежуточный продукт, который растворяют в 15 мл хлороформа и при охлаждении до - 20 - 15 С прибавляют смесь 0,05 г моль пиперидина и 0,05 г моль триэтиламина в 10 мл хлороформа, Реакционную массу в течение 2 час перемешивают при комнатной температуре, прибавляют 15 мл воды, органический слой отделяют, сушат сульфатом натрия и перегонкой выделяют продукт с т. кип. 196 - 199 С/ мм рт. ст.; а 1,5600; Ы 1,1355, МКп: найдено 80,6; вычислено 80,7, Выход 80%.Найдено, о : х 4,68; Р 10,56; 8 11,12.Вычислено, %: х 4,94; Р 10,95; 5 11,25.В условиях примера 1 получен ряд, веществ, свойства и данные анализа которых приведены в таблице. П р и м е р 2. Получение 8-4-хлорфенила мидобензилтиофосфоната,К раствору 0,05 г моль 4-хлортиофенола в15 мл хлороформа при - 5 - 0 С прибавляют0,05 г моль хлористого сульфурила, кипятят втечение 30 ман и получают раствор А.К смеси 0,05 г моль бензилдихлорфосфина и0,05 г моль ледяной уксусной кислоты в 10 млхлороформа при температуре - 30 - 20 С прибавляют раствор А. Температуру смеси доводят до комнатной, растворитель и летучие продукты удаляют в вакууме и в остатке получают промежуточный продукт.К раствору 0,12 г моль аммиака в 20 млхлороформа при - 45 - 40 С добавляют раствор полученного продукта в 10 - 15 мл хлороформа. Температуру реакционной массы медленно доводят до комнатной, добавляют приперемешивании 10 мл воды, органический слойотделяют, сушат сульфатом натрия, растворитель и летучие продукты удаляют в вакуумеи в остатке получают твердый продукт, с т. пл.64 - 65 С. Выход 71%Найдено, %: М 4,38; С 1 11,76; Ь 10,32.СзН,зС 1 КОР.).Вычислено, %: М 4,50; С 1 11,95; Ь 10,73.В условиях примера 2 получен Ь-трет-бутилфениламидо-хлорбензилтиофосфонат с т.пл, 154 - 156 С. Выход 84%,Найдено, %: И 3,64; Р 8,52; Б 8,79.СтНзСХОРЬ.Вычислено, %: х 3,97; Р 8,77; 5 9,06.Пример 3. Получение 5-2-нитрофенил-И 4-пиридиламидобензилтифосфоната.К раствору 0,03 г моль бензилдихлорфосфина в 10 мл хлороформа при 20 прибавляют0,03 г лоль ледяной уксусной кислоты, а затем прн - 30 - 25 - раствор 0,03 г моль2-нитрофенилсульфенилхлорида в 10 мл хлороформа. Температуру смеси доводят до комнатной, растворитель удаляют в вакууме и востатке получают промежуточный продукт. Краствору полученного продукта в 10 - 15 млхлороформа прн температуре - 30 - 25 С прибавляют смесь 0,03 г моль 4-аминопиридинаи 0,03 г моль триэтнламина в 30 мл хлороформа. Температуру реакционной массы доводят до комнатной, растворитель удаляют в вакууме и в остатке получают продукт с т. пл.186 (с разложением). Выход 78%,Найдено, %: х 10,56; Р 8,29; 5 8,11.СзНбХзОзРЬ.Вычислено, %: х 10,92; Р 8,06; 5 8,32.В условиях примера 3 получены:Я-нитрофениламидобснзилтиофосфонат с тпл. 157 - 158 С. Выход 79%.Найдено, %: Х 9,29; Р 10,18; Ь 10,56.СзН зх 20 зР 5.Вычислено, %: К 9,08; Р 10,06; 5 10,38;8-2,5-дихлорфениламидо - 4- хлорбензилтиофосфонат с т. пл. 185 - 186 С, Выход 84%.Найдено, %: М 3,61; Р 8,18; Ь 8,57,С,НС 1,ОР.Вычислено, %; Х 3,83; Р 8,47; 8 8,76. 30 40 45 50 55 5 10 15 20 г 5 П редмст изобретения 1, Способ получения Ь-органоамидотнофосфонатов общей формулыг 5ВР - Х - В1р г3 где К - бензил, хлорбензнл, фторфенил, нонил;К - С, - С-алкил нормального или изостроения, галоид-, нитро-, алкилзамещенный фенил;К" и К" - водород, С, - С-алкил, аллил, бензил, фенил, пиридил илн вместе с атомом азота - гетероциклическая система,на основе производных сульфеновых кислот и соединений трехвалентного фосфора, отлачаощийся тем, что, с целью упрощения процесса, дихлорфосфин последовательно обрабатывают уксусной кислотой и сульфенилхлоридом, а затем аммиаком или амином с последующим выделением целевого продукта известными способами.2. Способ по п. 1, отлцчаощйся тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, прн температуре от - 40 до +30 С,

Смотреть

Заявка

1615382

Н. К. Близнюк, Н. Кваша, Г. А. Маджара, Л. М. Солнцева Всесоюзный научно исследовательский институт фитопаталогии

Авторы изо бретени

МПК / Метки

МПК: C07F 9/44

Метки: s-органоамидотиофосфонатов

Опубликовано: 01.01.1973

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-395373-sposob-polucheniya-s-organoamidotiofosfonatov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения s-органоамидотиофосфонатов</a>

Похожие патенты