Спосов получения аминометилсиланов

Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик Гасударственный комите Совета Министров ССС по делам изобретений и открытий. П, Горбоконев 1 ня Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОМЕТИЛСИЛАНО(К О)з 51 СН,МН,+МН К - однова еимществ алкцл цор целое число алоид, пре галК и -Реакция температур нии 10 - 80 Оптимал си)силан: а ляет 1; 15 3 - 6 час. В колеблется ходцый х используемосущее от ка тп.ьцос с отношение хлормет : спирт: каталцзат ,5 - 1; 1: 10. Врем мицометил (алкокс до 65 О в пересчет илсилац и зависит еактора: в автокл л (алкокор составя реакции и)силапов те на исот типа аве с ме - 20: 0 тход а от 40 ормет го р 1Изобретение относится к синтезу первичных кремцийоргацических аминов с амицогруппой в и-положении по отношению к атому кремния - амицометилсиланов.Известен способ получения аминометилсиланов реакцией аммонолиза хлорметилалкил (арил, алкокси) силапов под давлением.Недостатком реакции аммонолиза хлорметилалкил (арил, алкокси) силанов является обильное образование солянокислых солей аммиака и кремнийорганических аминов. Для выделения амицометилсиланов вводится стадия экстракции с помощью органических растворителей, усложняющая технологию, Из-за большого количества солей нарушается нормальный контакт исходных реагентов, что резко снижает выход основного продукта и увеличивает количество побочных соединений.Для упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта предлагается проводить реакцию аммонолиза соответствующих хлорметилсиланов в спиртовой среде в присутствии катализатора - иода или его соединений, например иодистого алкила или тетраалкиламмониййодида.Использование спирта позволяет проводить реакцию в гомогенной среде. Присутствие иода или его соединений сокращает время и снижает температуру реакции. Благодаря этому повышается выход первичного амина в реаукционной смеси и исключается стадия экстракции продукта. Осадок хлористого аммония образуется хороио сформированным, что позволяет отделять его обычной декацтацией.5 По методу можно получить амццометилсиланы с алкильными (арцльнымн) ц алкоксильными группамц у атома кремния.Общая схема реакции имеет следующий вцд лецтцый органический радиенцо метил;мальцого нли изо-строеция;от 0 до 3;имуществеццо хлор. твляется в автоклаве при мцатцой до 130 С н давлс395371 3 4 Результаты. опытов по синтезу аминометилалкоксисиланов Условия опытов о ч о х Ч а о Ф 3:4 о а о К Я со цаОБоОБо аЖОо аъЮ57,0 53,5 17,5 18,3 Аминометилметнлдпэтоксп- силан 0,9160 0,8968 157 - 159 147 в 1 1,4 Амннометплдиметилизопро- покспсилан 6 2:1 110 в 1 б б 65 - 70 21,3 48,0 1,4 1-л вращающийся ав- токлав То же 1:0 2:1 110 - 115 П 0 - П 5 43,5 43,5 63 - 70 65 - 70 28,5 22,5 Аминометилметилдпнаопро- поксисилан 0,8960 0,8670 166 в 1 122 в 1 1,3 6 2;1 Ампнометилдиметилметоксп- силан 110 - 115 65 - 70 42,3 25,3 1,4 58,5 56,2 105 в 1 105 в 1 60 - 65 60 - 65 То же 23,8 20,2 Аминометплметплдиметокси- силан 0,956 141 в 1 158 в 1 1,4 10-л автоклав с ме- шалкой 55 - 60 5 1:1 105 - 110 48,5 26,2 1,0870 Амннометплтриметокспснлан 1,4 Примечание: а - иодистый тетрабутпламмонпй; б - подистый октпл; в - под плн под в смеси с но. днстым октплом. Отношение силан: 1 ЧН -- 1: 20 шалкой он выше, чем во враща 1 ощемся аппарате.Результаты опытов по синтезу амгшометилалкоксисилаиов приведены в таблице.П р и м е р 1. Во вращающийся автоклав емкостью 1 л загружают 100 г (0,65 лголь) хлорметилдиметилэтоксисилана, растворенного в 50 г абсолютировандого этилового спирта, 0,5 г тетчер абутилам мои иййодида, 350 лгл (14 люль) жидкого аммиака и нагревают до 100 в 1 С. При этой температуре и давлении 65 - 70 ггтгг содержимое автоклава выдерживают в течение 5 - 6 чггс. После охлаждешгя изоыток 11 ммиака удаляот, выгруи(аюг реакционную массу (142 г), отфильтровывают соль, фильтрат разгоняют на колонке эффективностью 10 т. т. и полу 1111 от 48 г амипометилдиметилэтоксисилапа (55,5% от теоретического) и 18 г (21 % от теоретического) вторишого амина - бис- (этоксидиметилсилилметил) -амина.П р и м е р 2. Опыт проводят, как описано в примере 1, Берут соотношения хлорметилдиметилэтоксисилаиы: этиловый спирт= 1: 1. В качестве катализатора используют 1,5 г йодистого и-октила и 0,3 г иода.В результате разгоики фильтрата получают 49 г (5% от теоретического) амидометилдиметилэтоксисилана и 15 г (17,5% от теоретического) вторичного амина.П р и м е р 3. Опыт проводят, как описано в примере 1, но в присутствии 0,7 г Са 11173 и 1 люль этаиола, г. е. при соотношении хлор 35 мстилдиметилэтоксисилаи: этиловый спирт==1: 1. Г 1 олучают 37 г (43% от теоретического) аминометилдиметилэтоксисилана и 30 г (35% от теоретического) высококипящих фракций, содержащих вторичный амин.40 Г 1 р имер 4. В автоклав с мешалкой емкостью 10 л загружают 692 г (52 г лголь) хлорметилдиметилметоксисилапа, 350 г метилового спирта, 5 г СаН 123 и 1870 мл (75 г лголь) жидкого аммиака. Содержимое автоклава иа гревают до 105 - 110 С и при этой температуре и давлении 60 ати в течение 5 час перемегиивают.После охлаждения избыток аммиака удаляют, реакционную массу выгружают, отфильт ровывагот соль, фильтрат разгоняют на колонке эффективностью 10 т. т. и получают 250 г (42% от теоретического) кубовых остатков, содержащих вторичный амин-бггс- (метоксидиметилсилилметил) -амин.55 П р и м е р 5. Опыт проводят, как описано впримере 4, по в присутствии 0,5 г 32 в 1 О лг г метанола. После удаления избытка аммиака выгругкают конденсат (всего 260 г), Осадок, 60 который составляет значительную часть реакционной массы, промывают 500 - 600 лл эфира, сливают эфирный экстракт вместе с кондесатом, фильтруют, отгоняют эфир, продукт разгопягот иа колонке эффективностью 10 т. т.65 и получают 345 г (58% от теоретического)395371 Предмет изобретения Составитель К. Бнлевнч Техред 3. ТараненкоРедактор Н. Джарагеттн 1(оррентор Т. Гревцова Заказ 3514/14 Изд.038 Тираж 52 З Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мнннстров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 аминометилдиметилэтоксисилана и 140 г кубовых остатков (23,5% от теоретического).П р и м е р 6. Опыт проводят, как описано в примерах 4 и 5, но в присутствии 0,5 г 4 и 3 г С,Н 1 т,1. В результате разгонки конденсата получают 345 г (51% от теоретического) аминометилметилдиметоксисилана и 143 г кубовых остатков, содержащих бис-(диметоксиметилсилилметил) -амин.П р и м е р 7. Синтез у-аминопропилдиметилметоксисилана.В автоклав с мешалкой загружают 167 г (1 моль) у-хлорпропилдиметилметоксисилана, 100 г метанола, 1,2 г тетрабутиламмониййодида и 255 г (15 лоло) аммиака. Содержимое автоклава перемешивают в течение 6 час при 105 - 110 С и давлении 60 ати. Из продуктов реакции ректификацией выделяют 70,7 (48,0% от теоретического) у-аминопропилдиметилметоксисилана с т. кип. 145 - 149 и пд 1,4142.5 1. Способ получения аминометилсилановаммонолизом галоидметилсила нов, от,шчпю бийся тем, что, с целью упрощения способаи повышения выхода целевого продукта, аммонолиз ведут в присутствии Йода или его соединений в качестве катализатора в среде спирта.15 2. Способ по и. 1, от,гцчающийся тем, чтогалоидметилсилан, аммиак и спирт берут в соотношении 1; 1,5 - 20: 0,5 - 1.