Способ определения температуры расслаивания растворов полимеров

659%Б ОП ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ Сока Советских Социалистических1) Заявитель ена Ленина институт химической физики АН ССС 54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕИИЯ ТЕМПЕРАТУРЫРАССЛАИВАНИЯ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ где Х 1)С 11 ) 0 ОН Р, 1) СН Изобретение, относится к области химической физики, именно к исследованию растворов высокомолекулярных соединений, и может быть использовано для построения диаграмм состояния растворов полимеров в широком диапазоне концентраций и температур.Известны способы определения температуры расслаивания раствора полимеров путем наблюдения его помутнения 1.Эти способы могут быть использованы только для изучения разбавленных и прозрачных растворов, расслаивающихся с образованием видимой четкой границы раздела между двумя фазами.Для изучения высококонцентрированных растворов используют способы, основанные на определении набухания полимерных пленок 12.Недостаток этих способов заключается в том, что они не пригодны для исследования разбавленных растворов.Целью изобретения является создание способа, позволяющего определять расслаивание растворов полимеров в широком диапазоне их концентраций.Указанная цель достигается тем, что вводят в раствор стабильный нитроксильный радикал и регистрируют спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), из которых определяют температурную зависимость времени корреляции вращательной диффузии радикала, а об искомой величине судят по изломам полученной зависимости.5 На чертеже приведены кривые температурной зависимости времени корреляции вращательной диффузии,Предлагаемый способ основан на том, чтоспектр ЭПР нптрокспльных радикалов о 5- 10 щей формулы;сей( Изд.26 авк 1089 Заказ 676/1 одпионо 1 пографиа, пр. Сапунова, 2 3состоит пз трек линий сцсрхтоцкой стр 1 кгуры, ширина которых определяется временем корреляции вращательной диффузии т. Величина т определяется соотношением где ЬН+1 - ширина между экстремумами первой производной линии, лежащей в низком поле (в эрстедах), 1+1, 1- интенсивности линий, лежащих в высоком и низком полях соответственно.Величина т радикала обусловлена микро- вязкостью среды, в которой оп находится,Для определения температуры расслаивани 5 раствора полимера в нем растворяют нит 1 зокси:.ный радикал в количестве 10 - " моль/литр и, регистрируя спектр ЗГ 1 Р, снимают температурную зависимость т для растворов разных концентраций полимера. Б точкс расслаивания происходит резкое перераспределение радикала, вытеснение его в области, обогащенные растворителем и обладающие меньшей вязкостью. Это приводит к излому на температурной зависимости т в точке рассаивация,Кривая 1 чертежа соответствует температурной зависимости т радикала Ч в растворе полпвинилацстат - метанол с концентрацией 4 все. % полимера (температура расслаивация - 3 С), кривые 2, 3 - радикала 1 У в том жс растворе с концентрацией 20 вес. % (температура расслаизани 51 - 8) и 76 вес. о 5 , 1 смцсра г ра расслацнаци 5- 40),Предлагаемый способ обеспечивает получение фазовых диаграмм полимерных расто воров в широком диапазоне концентрацийнезависимо от отпическпх свойств растворов, позволяет установить факт расслаивация на ранних его стадиях, когда размеры фаз е 1 евс 1 ики ц це цодда 101 с 51 Визмальномм 1 О цаблоденио, а так 5 кс позвол 5 гст проводитьанализ небольших количеств всцсств. Формула изобретенияСпособ определения температуры рассла.15 ивания растворов полимеров, о т л иа ющ и й с я тем, что, с цельо расширения диапазона концентраций исследуемых растворов, вводят в раствор стабильный нитроксильный радикал и регистрируют спектры 20 электронного парахагнитцого резонанса, изкоторых определяют температурную зависимость времени корреляции вращатсльцой диффузии радикала, а об искомой величине судят по изломам пол, чеццой зависимости.2 о Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Тагер Л. А. Метод определения температур фазового расслоения по точкам помутнения, М Хими 5, 1968, с. 326.30 2, Т. Н. Кармановская Метод определения набухащя пленок. - В сб. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур ц материалов, Рига, 1967, с. 83.