Способ получения хлордиеновых кетонов

. юФ ФА. ОП ИСАЙ И Е И ЗОБРЕТЕ Н ИЯ 395386 Союз СоветскихСоциалистическихРеслублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ видетельства-Зависимое от ав 07 с 49/2 4) Заявлено 12,.1971 ( 1610689 1/23-4 и 16 присоединением зриоритет -публиковано 28 Х осударственныи комит Совете Министров ССС оо делам изобретенийи открытий УДК 547,446,8,0.1973.описан 1 летень35 Х 11.1973 Да оликованг Авторыизобретения Саркисян адан нститут органической химии АН Армянской С аявитель ОНО СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРДИЕНОВЫХ хлористого углерода, При охлаждении в смесь вводят 67 г (0,5 лго,гь) хлористого алюминия так, чтобы температура смеси 1 не поднималась выше минус 5 С. Затем прц минус 10 - минус 15 С в течение 3 час прибавляют 61,5 г (0,5 моль) 2,3-дцхлорбутадиена,3.После этого содержимое колбы обрабатывают смесью соляной кислоты, эфира и льда. а-Лцетил,3-дихлорбутадиен,3 экстрагпруют эфиром, прохгывают водой, 10%-ным раствором соды, высушивают хлористым кальцием и после отгонит эфира остаток разгоняют в вакуухге. Выделяют 54 г (67,9%), а-ацетил,3-дцхаорбутадцена,3, т. кип. 97 С/5 лл рт. ст.; и 1,5250; д-," 1,2741; МЯЛ; найдено 39, 69,вычислено 38,72.Найдено, %: С 1 43,48.Вычислено, %: С 1 43,29.П р и м е р 2, В колбу помещают 22 г (0,3 люль) хлористого ацетцла. Прп охлаждении прибавляют 21 г (0,15 лоль) хлористого алюминия так, чтобы температура смеси не поднивгалась выше миогус 5 С, Затем в течение 1 час при минус 10 - минус 15 С вводят 20 г 2,3-дцхлорбутадиена,3, после чего содержимое колбы обрабатывают, как указанов примере 1.Примергружают 16 г Предлагается,способ получения хлорсодержащих диеновых кетонов, представляющих большой интерес для синтеза каучуко-подобных полимеров, сополиьеЕро, а также биологичеоки активных и душистых веществ,При использовании известгной в органической химии реакции Фриделя - Крафтса получен ряд соединений, не описанных в литературе.Предлагаеьмый способ получения хлордие новых кетонов за 1 ключается в том, что енин и хлорсодержащий диен подвергают взаимодействгию с хлористыгм ацетилом в растворителе при минус 5 - плюс 10 С в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса с последующим выделением целевого продукта известными .приемами.Полученные хлордиеновые кетоны благодаря наличию,карбонилыной и диеновой групп обладают повышенной реакционной способно. стью, что дает возможность использовать их в качестве мономеров.Предлагаемый способ прост в исподнении и позволяет получать целевые продукты с выходом 48 - 68/о, 2П р и м е р 1. В круглодонную колбу, снабженкую механической мешалкой, обратным холоднльником, термометром и капельной воронкой, помещают 39,5 г (0,5 лоль) хлористого ацетила, растворенного в 50 лгл четырех- З 3. В круглодонную колбу за- (0,2 люль) хлористого ацетила,395356 Предмет изобретения Составитель Г. Максимова Техред Е, Борисова Корректор О. Тюрина Редактор О. Кузнецова Заказ 686/2269 Изд.941 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушскаи наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент растворенного в 20 мл хлористого метилена. При охлажденни к смеси лрибавляют 28 г (0,2 ноль) хлористого алюииния так, чтобы температура смеси не поднималась выше минус 5 С. Затем при минус 10 - минус 20 С в течение 3 час пропуокают винилацетилен, после чего содержимое колбы обрабатььвают смесью соляной доислоты, эфира и льда. я-Ацетилхлоропрен экстр агируют эфиром, промывают водой, 10%иным раствором поташа, высушивают хлористым кальцием и после оггонки эфира остаток разгоняют в вакуу 1 ме. Выделяют 13,3 г (53 о/о) а-ацегилхлоропрена, т, кин. 53 С/2 мм рт, ст.; ио 1,5075; Ро 1,2662; МКо; найдено 34,49, вычислено 33,86.Найдено, /о. С 55,67;,Н 6,12, С 26,92, С,Н,С 10Вычислено, о/в. С 55,17; Н 5,36; С 1 27,20.Пр и м ер 4. Аналопично из 6,6 г (0,1 моль) изопропенилацетилена, 14 г (0,1 лоль) хлористого алюминия и 8 г (0,1 моль) хлористого ацегила получают 7 г (48,27%) а-ацегилхлоризопрена, т. кип. 86 С/5 лм рт. ст.; и," 1,4990; д 4 1,1179; МКт,: найдено 38,80, вычис. лено 38,46,Найдено, %: С 1 25,20.С 7 Н 9 С 10Вычислено, %: С 1 24,63. Способ получения хлордиеновых кетонов, отличающийся тем, чго енин и хлорсодержащий диен подвергают взаимодействию с хлористыи ацегилом в расгворителе при минус 5 - плюс 10 С в дрисугспвии,катализаторов Фриделя - Крафтса с последующим выделением целевого продукта известными приемами.