Способ количественного определения высших хлористых алкилов (с с ) в смеси предельных углеводородов (с с )

( 9) с 51)5 0 01 АНИЕ ИЗОБРЕТЕ ТЕЛЬСТВУ К АВТОРСКОМ л ЬНЫХ УГ(57) Сущность изобретения: ана пробу обрабатывают раствор калия в октиловом спирте с ко 0,05-0,25 моль/л в течение 50 температуре кипения получен объемном соотношении смесь углеводородов: раствор октилат тиловом спирте 1 - 10;1. После реакционную смесь обрабатыв лированной водой. Водную фа ют потенциометрическому т водным раствором азотнокисл 2 табл,ю ата ией при и и гаОию серебра,области анаких соединеопределения родов общей ) в смеси выдов (С 10-С 13) иопределения ых фракци ным раствором октилата кали ратуре кипения смеси.Способ осуществляется следующим образом.Аликвоту парафиновой фракции (С 1 оС 1 з) кипятят с обратным холодильником в течение 50 - 70 минут с октилатом калия в октиловом спирте. Если проводить обработку анализируемого раствора меньше 50 минут, не достигается полной минерализации пробы. Увеличение времени кипячения нецелесообразно, После охлаждения реакционной смеси содержимое колбы обрабатывают дистиллированной водой, куда извлекается хлорид-ион. При необходимости на этой стадии может быть достигнуто 10-кратное концентрирование путем варьирования объема анализируемого раствора предельных углеводородов в зависимости от содержания в нем хлористых алкилов и объема воды, При низких концентрациях носится к органичес пособам углеводо и = 10 - 1 леводоро овано для а рафино лие от имии но кс истых Нгп+1 С ных угспользяных с ях яется повыше- а определения смеси высших гается тем, что ботку анализиии с последуюнов дистиллометрическим дного растворабра, обработку одят октанольГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНВЕДОМСТВО СССРСГОСПАТЕНТ СССР)(71) Научно-слсследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета им. В, И.Ленина(54) СПОСОб КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫСШИХ ХЛОРИСТЫХ АЛКИ. Изобрете литической х ний, а имен высших хлор формулой Сп сших предель. может быть и хлора в нефт С 1 о-С 1 з,Целью и ние чувствит высших хлор предельныхзобретения явл ельности способ истых алкилов в углеводородов.Поставленная цель дости в способе, включающем абра руемой пробы при нагреван щим извлечением хлорид-иа рованной водой и потенци .титрованием полученного во . раствором азотнокислого сере анализируемой пробы пров ОВ (С 1 о-С 1 з) В СМЕСИ ПРЕДЕВОДОРОДОВ (С 1 о-С 1 з) лизируем ом октил центрац - 70 мин ной смес предел ь а калия в охлажде ают дист зу подвер итрованхларистых алкилов в смеси углеводородов ( 2 10 5-1 10 моль/л) соотношение объемов органической и водной фаз может быть 10:1, при больших концентрациях - 5-1:1. Практика показывает, что оптимальный объем водной Фазы составляет - 20 мл. Больший обьем затрудняет определение малых количеств хларид-ионов из-за разбавления, уменьшение объема создает неудобства при титравании хларид-ионов, кроме того, 10 при этом увеличивается ошибка определения, вцзванная нечетким разделением фаз. После разделения фаз водный раствор доводится азотной кислотой до слабокислой реакции среды (рН = 4-5) и анализируется на содержанИе хлорид-ианов методом ние проводится в водно-изопропанольнай среде ( 70; объемных изопрапанола). В качестве индикаторного электрода можно использовать хлорид-селективнце электроды или серебряную проволоку, в качестве электрода сравнения - хпорсеребряный электрод ЗВЛМЗ, заполненный раствором (ИН 4)2304 с концентрацией 1 моль/л.Для разложения хлористых алкилов используется октанопьный раствор актилата 30 калия с.концентрацией 0,25-1,0 мольл,Для приготовления раствора октилата калия соответствующую навеску металлического калия, взвешенную на технических весах, растворяют постепенно небольшими порциями в соответствующем обьеме перегнаннага при т = 193 С октилавого спирта..При этом необходимо соблюдать все меры предосторожности при работе с металлическим калием. Экспериментально показана,что концентрация актилата калия, разная 0,05 моль/л, является достаточной для количественного определения хларистых апки-.лов с концентрацией 5 10 з маль/л и ниже. 45 Использование растворов октилата калия большей концентрации нецелесообразно. Снижение концентрации октилата Калия непозволяет количественно определять хларистые алкилы (примеры 10., 11). 50 ОТНОШЕНИЕ абЬЕМаВ Чуглел . ЧсЗН 170 Н Впределах 1:1 до 10:1 не влияет на процесс разложения С 12 Н 25 С октилатом калия. Но при малых количествах октанала хуже идет расслоение водной и органической фаз, по-.этому оптимальное содержание актанола в углеводородном растворе составляет 20- 30 объемных,потенциометрического титравания на при.боре "Иономер универсальный ЭВ" водным р 2 аствозоом азатнокислого серебра. (1 10 - 1.10 моль/л). С целью получения 20 более четких скачков потенциала титроваМинимальная концентрация хлористых апкилов в углеводородной фракции С 1 О-С 1 З ,составляет 1,0 р.р.м. (2;0 10 г-ион/л) по хлору и лимитируется возможностью потенциометрической методики титрования С- ионов в водно-изопропанольной смеси в присутствии избытка аэотнокислого калия.Количество хлористого алкила, найденного предложенным способом, рассчитывалось по Формуле П 1 щ Нт Чт Мх.угл.,где Мт - нормальность титранта;Чт - объем титранта, пошедшего на титравание водного раствора;Мх.угл. - молекулярная масса определяемого хлористого углеводорода.Процентное содержание хлора рассчитывалось по формуле;ГМт Чт 35,5 в 2=мас.,угл Ругл где Ит - нормальность титранта;Чт - абьем титранта, пошедшего. на титрование водного раствора, мл:Чугл - обьем углеводородной смеси, взятой для анализа, мл;ругл - плотность углеводородной смеси, взятой для анализа, г/мл.,Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами(табл. 1, 2); Пример 1, В круглодонную колбу вносят 20 мл смеси додекана с ундеканом (1;1), содержащей 12,27 мг С 12 Н 26 С, 5 мл раствора октилата калия в октанале с концентрацией 0,25 моль/л и кипятят с обратным холодильником в течение часа, К остывшему раствору добавляют 20 мл дистиллированной воды, Смесь перемешивают и переносят в дели- тельную воронку. После разделения фаз нижнюю (водную) фазу оттитровывают потенциометричвски водным раствором А 9 ИОз (1 102 моль/л), Найдено додецила хлористого 12,12 мгКак видно из представленных в описании данных, применение заявляемого способа позволяет определять хлор в смеси высших углеводородов с концентрацией 1 10-4Формула изобретения Способ количественного определения высших хлористых алкилов (С 1 о-С 1 з) в смеси предельных углеводородов (с 1 о-С 1 з) путем обработки анализируемой пробы при повышенной температуре, извлечения продуктов обработки дистиллированной водой с последующим потенциометрическим титрова1810824 течение 50-70 минут при температуре кипения полученной смеси и обьемном соотно. шении смесь предельных углеводородовС 1 о-С 1 з): раствор октилата калия в октило вом сг)ирте, равном 1-10:1 соответственно. нием полученного водного раствора раствором азотнокислого серебра, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повь)щения чувствительности способа, обработку ведут раствором октилата калия в октиловом спирте с концентрацией 0,05-0,25 мольл в Таблиц 3т тт т т т т т т т(числоопред.5) Ори- Смесь углеводородовмер Объемуглеводород"нойсмеси,Найденол хта ристогоалкнла рнл Хлористыйалкнл Объем окта- мэльного раствора,Конц.Св Н 170в смесимоль/л Конц 3383305 ноль/ Введено воды,хлора с.Ф.1 О 1 Ое 1 О0 10 20 6, 0015 мя обрасотки аналиэн ц рине ча уемЬй пробы раствором и Е В примерах. 1-11 ипата калия 60 ц а 2 Табле(числоопр.5) одо йде ри мернесь .у Время о бра." Сотки пробы тХ 3 ОРистогоалкмла,рис" хтэра,го нас 2 ила,с 2 13,14 т1,211 233( 1) с,ц 903 (3) С; Ц С 13) С Ц С 3 2,7 23 5,1 2,32 ц 10 а 2 ззц 1 О. С,а Нгг 3 032826С 3 е 8123. 03 г ц(4 исо нег С 32 н 34 С 3 а 8123 Се 326 19,9 19,4 18.9 26 а 1 6 2,21.107 П р п п а и а и ив. пе еарапеа пеппи.о перцепраце О,р ОО реа О,ОО па/п. Составитель Н.СнигиреваТехред М,Моргентал ректор А,Козори едактор ГеБельская аказ 1443 Тираж. Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж,.Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101 П:1) 2 Се 3 С 15 (2) Спо . Сот (2) с;Сг (332) 5 Саг . Стф ( 3:2) 6 са с 5 ОО 7СЗСаг(11) С ьс (331) 9 СО/О: Саг (3 31)с:с сс(1:1)