Способ получения солей, дианиловр-за. йещенных а, а полиметиленглутаконовых д и альдегидов

1Р С3ИГРАНИО П Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства,Й Ч, Кл, С 07 с 8700 Заявлено О.Ч.1971 ( 165429223-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 22.Ч.1973. Бюллетень М 34Дата опубликования описания 12.11.1974 Государственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийн открытий УДК 547,233.07(088.8) Авторыизобретения А, И, Толмачев и Ю. Л. Сломинский Институт органической химии АН Украинской ССР Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ, ДИАНИЛОВ- р-ЗАМЕЩЕННЫХ а,а-ПОЛИМЕТИЛЕНГЛУТАКОНОВЫХ ДИАЛЬДЕГИДОВИзобретение относится к способу получения новых соединений - солей дианилов глутаконового диальдегида, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе полиметиновых красителей.Описан способ получения солей диацилов а,а-полиметиленглутаконовых диальдегидов, не содержащих заместителей в р-положении.Однако в литературе отсутствуют сведения о получении соединений указанной ниже структуры содержащих в 1 з-положении алкоксильную или ариламиногруппы или атом хлора. Вместе с тем, введение этих групп позволяет получать недоступные другими способами красители, являющиеся хорошими сснсибилизаторами кинофотоэмульсий.Описывают способ получения солей дианилов р-замешенных-а,а-полиметиленглутаконовых диальдегидов, заключающийся в том, что алициклические кетоны или эфир. их энольных форм обрабатывают комплексом хлорокиси фосфора с этилформанилидом или Х-формилтетрагцдрохинолцном с последующей обработкой реакционной массь солянокислым анилцном ц метиловым спиртом илианилином, Целевой продукт выделяют цзвест 5 ным способом,П р и м е р ы 1 - 5. Получение солей дианиловр-замешенных- а,а-полимстпленглутаконовыхдцальдегидов.Синтез проводят по следующей схеме:10 к 45 г (0,3 г моль) этцлформанилида в50 мл хлороформа при 0 - 5 С добавляют 4 б г(0,3 г моль) хлорокцсп фосфора в 10 млхлороформа. Через 30 мпн к перемешиваемому раствору прц комнатной температуре15 прикапывают за 15 мцн 0,1 г моль циклического кетона цлп (когда Х - ОА 11) эфира егоэцольной формы. Перемешцвание продолжают еще 30 мин прц комнатной температуре,а затем 3 час прц 45 - 50 С.20 Если Х - С 1 илп ОА 11, то к реакционноймассе добавля.от 32 г (0,25 г моль) солянокислого аццлцца, после чего прцкапывают75 мл метилового спирта. Кипятят 2 час иупарцвают ца одну треть. Если Х - С 1, к25 остатку через 12 час приливают 50 мл ацетона, осадок отфильтровывают, промываютца фцлыре 5 цой соляной кислотой и ацетоном. Кристаллцзуют цз цитромстана. ЕслиХ - ОА 1, к остатку добавляют 200 мл30 5;-ной соляной кислоты, хорошо растирают394358 Найдено, %: С 1 10,11, 10,04.С 21 Н 23 С И 20.Вычислено, 7 ю: С 1 10,01. т. разл, 555 нм Предмет изобретения т. разл.526 нм(СН )СН 1 ВН. 20 т. разл.533 нм Составитель Л. ИоффеТекред 3. Тараненко Редактор Л. Новожилова Корректор В. Жолудева Заказ 3318/6 Изд.1966 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 осадок, отфильтровывают и промывают водой. Кристаллизуют из нитрометана,Если Х - МНСвНз, то к реакционной массе добавляют 32,6 г (0,35 г моль) акилина и после тридцатиминутного кипячения соль дианилина осаждают эфиром и промывают метанолом. Кристаллизуют из смеси спирт - нитрометан.Получают соединение 1, где: 1) Х - С 1, п =2; выход 35%,236 С, максимум поглощения при(в уксусной кислоте).Найдено, %: С 1 20,05; 20,22.СиНыС 1 аНа,Вычислено, %: С 1 20,58. 2) Х - С 1, п = 3; выход 78%,214 С, максимум поглощения при(в уксусной кислоте).Найдено, %: С 1 19,74; 19,77.СаюНгюСЮаВычислено, %: С 1 19,77. 3) Х - С 1, и=4; выход 37%,220 С, максимум поглощения при(в уксусной кислоте).Найдено, %: С 1 18,86; 19,00.СНС 1,1,.Вычислено, %: С 1 19,05. 4) Х - ОСНз, п=3; выход 25%, т. разл, 152 С, максимум поглощения при 507 нм (в уксусной кислоте),5 5) Х - ХНСюН и=2; выход 40%, т. разл,269 С, максимум поглощения при 482 нм(в уксусной кислоте).Найдено, %: С 1 8,97, 8,88.СззНзСЛз.10 Вычислено, %: С 1 8,81. 15 Способ получения солей дианилов Д-замещенных-а,а-полиметиленглутаконовых диальдегидов общей формулы 25где Х - С 1, ОАП, ХНСюНв, п = 2 - 4, отличающийся тем, что алициклические кетоны или эфиры их энольных форм обрабатывают комплексом хлорокиси фосфора с этилформ анилидом или Ы-формилтетрагидрохинолиномс последующей обработкой реакционной массы солянокислым анилином и метиловым спиртом или анилином и выделением целевого продукта известным способом.