Ан ссср

сеоо,з пй)ен, библио О П И С А Н И Е 38908ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскиХСоциалистическикРеспублик Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 27.Ч 11,1970 ( 1463638/1612109/23. Кл. С 07 с 97/1 исоединением заявкиоритет Государственный комитет Совета Министров СССР по делам иаооретений и открытийК 547.673.5.07(088,8 юллетень2 убликовано 05.Ч.19 ата опубликования описания 05,Х 1.19 АвторыизобретениЗаявитель С, А, Русских, В, В, Русских и Е. П. Фокин восибирский институт органической химии Сибирского АН СССРелени ПОЛУЧЕНИЯ З-М,М-ДИАЛКИЛ(АЛКИЛАРИЛ)- АМИНО-АЦЕТОКСИАНТРАХИ НОНОВ ПОС токсиа) имсру антрах 2 - 195 38, 5,27; 4,01.сигнал синглет сигнал дублет, =-2,7 гц Изобретение относится к способу получения производных 3-амино-оксиантрахинонов, содержащих вторичную аминогруппу иацетилированную оксигруппу, в частности кспособу получения З-Х,К-диалкил (алкиларил) -амино-ацетоксиантрахипонов, применяемых в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей.Известен способ получения М-алкилированных 3-амино-оксиантрахинонов обработкой соответствующих производных 2-амино 1,4-диоксиантрахицоцов уксусным ангидридом в присутствии пиридина, восстановлением цинковой пылью и гидролизом полученното соединения с последующим выделециемцелевого продукта известными приемами.Выход 61 - 62%.С целью повышения выхода целевого продукта предлатается в качестве производных2-ампно -1,4- диоксиантрахинонов использовать соответствующие О-ацетилированные2-амицо,4-диоксиантрахиноны и вести восстановление в среде ледяной уксусной кислоты,Способ прост в технологическом оформлении, реакция идет при комнатной температуре, выход 84 - 87%,Во всех примерах ПМР-спектры сняты впентафторнитробензоле с внутренним стандартом гексаметилсилоксаном, на приборе Зо Чаг 1 ап АА, Сигналы приведены в м, д, в шкале 6.П р и м е р 1. Для получения 3-диметиламино-ацетоксиацтрахицона 2 г 2-диметиламило,4 - диацетоксиантрахпнона суспендируют в 20 лл ледяной уксусной кислоты и восстанавливают при псремсшивации цинковой пылью. Цинковую пыль (4 г) прибавляют до прекращения изменения цвета реакционной массы. Фильтруют, отжимают остаток, промывают пирпднном, упаривают фильтраты досуха, промывают остатки водой и объединяют. Получают 1,40 г (83,5%) целевого продукта, т. пл. 180 - 185 С или 185 - 187 С (этанол). П р и м е р 2. 3-Пиперидино - 1-аце трахинон получают аналогично пр из 2 г 2-пиперидицо,4-диацетокси нона. Выход 1,45 г (84,0%), т. пл, 19 или 200 - 201 С (этапол).Найдено, %: С 72,42, 72,32; Н 5, К 4,27, 4,25.С 2 Н 49 Ь 04Вычислено, %: С 72,19; Н 5,48; М ПМР-спектр, 6: 1,92 уширенный (6 Н СНе-групи в - ИС 5 Н 1 о); 2,32 (ЗН в - СОСН,); 3,69 уширснный (4 Н СН)-групп в - МС;,114 с); 6,68 У 2,7 гц (АгН=.2); 7,44 дублет, У389081 Составитель Г. ШагаловаРедактор Т, Шарганова Техред Л. Грачева Корректоры: Л. Чуркинаи Г. Запорожец Заказ 2850/13 Изд. Мо 796 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д, 45(АгН=4); мультиплет от 7,70 до 8,04 м. д. (АгН=5, 6, 7, 8).П р и м е р 3. 3-Морфолино - 1-ацетоксиантрахинон получают аналогично примеру 1 из 2 г 2-морфолино,4-диацетоксиантрахпнона, Выход 1 50 г (87 0), т. пл. 192 - 196 С или 199 - 201 С (этанол),Найдено, : С 68,58, 68,37; Н 4,95, 4,91; Х 3,91, 3,91.СаоНа 11 Оз.Вычислено, оУо: С 68,37; Н 4,88; К 3,99.ПМР-спектр, б: 2,31 синтлет (ЗН в - СОСН,); 3,55 мультиплет (4 Н СН,-групп в - КС 4 НзО); 3,80 мультиплет (4 Н СНз-групп в - МС 4 НзО); 6,70 дублет, У=2,6 гц (АгН=2); 7,45 дублет, У=2,6 ггпу (АгН=4); мультиплет от 7,70 до 8,18 м. д, (АгН=5, 6, 7, 8).П р и м е р 4. 3-Метилфениламино - 1-ацетоксиантрахинон получают аналогично примеру 1 из 2 г 2-метилфениламино,4-диацетоксиантр ахинона, выход 1,52 г (86,0% ), тпл. 192 - 196 С, или иглы с т. пл. 200 - 201 С (этанол). Найдено, о/о: С 74,32, 74,60; Н 4,52, 4,58;1 ч 3,67, 3,67.С 23 Н 17 К 04.Вьичислено, оУо: С 74,38; Н 4,61; И 3,77.5 ПМР-спектр, 6: 2,26 синглет (ЗН в- СОСНз); 3,66 синглет (ЗН в =ИСНз);6,60 дублет, У=2,6 гц (АгН=2); 7,40 дублет,У=2,6 гц (АгН=4); 7,45 уширенный сигнал(5 Н в - СвНз); мультиплет с центром угри10 7,90 м. д. (АгН=5, 6, 7, 8),Предмет изобретенияСпособ получения З-К,Х-диалкил (алкиларил) -амино-ацетоксиантрахинонов с при мененивм восстановления цинковой пыльюпроизводяных 2-амино,4-,диоксиантрахинонов и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продуктав ка честве производных 2-амино,4-д 1 иоксиантрахпгнонов используют соответствуюяцие О-ацетилированные 2-амино,4-диоксиантрахиноны, и процесс ведут в среде ледяной уксусной кислоты.