Способ получения арил(арилметил)-селенидов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЬЬСТВУ 382984 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 12,Ч.1971 ( 1657590/23-4)с присоединением заявки зчо -Приоритет -Опубликовано 22.Ч 1.1973, Бюллетень28Дата опубликования описания 12.Х.1973 М. Кл. С 07 с 163/00 Комитет по делам изобретений и открытий при Сааете Министров СССРАвторыизобретения И. И. Лапкин, Н. В, Богословский и Н. И. Зенкова Заявитель Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. М. ГорькогоСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АР ИЛ(АРИЛМЕТИЛ)-СЕЛ ЕН ИДОВИзобретение относится к усовершенствованию способа получения селеноорганических соединений.Известен способ получения арил(арилметил)-селенидов, заключающийся в том, что броммагнийалкоголяты ароматических спиртов подвергают взаимодействию с галоидмагнийселенофенолятами в присутствии сложных эфиров муравьиной или щавелевой кислоты, причем галоидмагнийселенофенолят получают из селенофенола.Известный способ отличается продолжцтельностью и сложностью проведения процесса, так как необходимый для реакции галоидмагнийселенофенолят получают из селенофенола, получаемого специально, что вводит дополнительную стадию и усложняет процесс.Целью предлагаемого изобретения является упрощение процесса.Для этого подвергают взаимодействию с броммагнийалкоголятом элементарный селен и бензиловый спирт с промежуточным получением из последних броммагнитселенофенолята одновременно с синтезом целевых соединений. Целевые продукты выделяют известными приемами. Реакцию проводят при нагревании на водяной бане в атмосфере инертного газа.П р и м е р 1. Получение бензилфенилселенида,2В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную капельной воронкой, механической мешалкой с герметизирующим затвором, обратным холодильником, закры тым хлоркальцевой трубкой и трубкой с краном для ввода газа, немного не доходящей до поверхностен жидкости, помещают 4,8 г (0,2 г атом) магния в виде тонкой стружки и покрывают слоем безводного диэтилового 10 эфира.В капельную воронку помещают 31,4 г(0,2 г моль) бромбензола.После начала реакции при действующеймешалке по каплям прибавляют раствор 15 бромбензола с такой скоростью, чтобы раствор в колбе равномерно кипел, Если после прибавления раствора (1 - 1,5 час) весь магний не прореагировал, то реакционную массу нагревают на водяной бане 0,5 час почти 20 до полного растворения магния. Охладив колбу до комнатной температуры, в прибор пропускают осушенный и не содержащий кислорода аргон. После вытеснения воздуха в течение 30 мин, не прекращая пропускания газа 25 и перемешивания реакционной массы, в колбу вносят небольшими пррциями 7,8 г (0,1 г атом) порошкообразного селена (МРТУ 6-69638 - 63), реакция идет очень энергично. После растворения селена из ка пельной воронки приливают по каплям рас387984 Т. пл. (из петролейного эфира и этанола),С Содержание Яе, 0 Название селенидов общей формулы34 - 35 33 - 34 36 - 37 80 - 81 43 - 44 53 - 54 67 - 68 48 - 49 49 - 50 42 - 43 31,60 29,87 31,94 62,0 30,22 СНыбе С, НЗе СНОЯе С, Н,ОЗе СНС Яе С, Н 1,3 е С, Н,ОЯе СНОЯе СНОЗе 64,0 28,34 28,68 40,0 28,45 28,45 28,48 53,0 28,40 51,0 28,СЗ 53,0 27,71 26,43 26,56 60,0 25,4224,42 56,0 25,86 24,72 50,0 24,72 24,52 44,0 твор 10,8 г (0,1 г моль) бензилового спирта в двойном объеме безводного эфира и после 15 мин нагревания, при тщательном перемешивании, прибавляют этилформиат 7,4 г (0,1 г моль) и массу нагревают на водяной бане 1 час. Дальше, в колбу небольшими порциями вводят 50 мл воды и после прекращения реакции, осадок основных солей магния растворяют 10%-ной соляной кислотой. Нижний водный слой при помощи сифона сливают, а верхний эфирный слой путем энергичного перемешивания с 50 мл 10%-ного раствора едкого натра освобождают от невступившего в реакцию селенофенола. Удаление щелочного раствора, а затем промывной воды, производят также сифоном. После этих операций пропускание аргона прекращают. Содержимое колбы переливают в делительную воронку, эфирный слой отделяют от остатков воды, сушат над 10 - 12 г безводного сульфата натрия. Высушенный раствор фильтруют в перегонную колбу и эфир отгоняют на водяной бане, а продукт перегоняют в вакууме при т. кип.138 - 140 С (3 мм рт. ст.). Охлажденный дистиллят кристаллизуется в виде крупных бесцветных листочков. Выход бензилфенилселенида 15 г (62%); т. пл. 34 -БензилфенилселенидБензил-и-толилселенидл-Метилбензил-п-толилселенидБензил-о-метоксифенилселенидБензил-и-метоксифенилселенидбензил-л-хлорфенилселенидБензол-х-нафтилселенидБензил-о-пропоксифенилселенидБензил-о-бутоксифенилселенидБензил-н-бутоксифенилселенид Предмет изобретения Способ получения арил (арилметил) -селенидов на основе броммагнийалкоголятов ароматических спиртов в присутствии этилформиа 435 С (из петролейного эфира; т. кип. 40 -60 С).Найдено, %. Ье 31,60.С 1 зН 23 е,5 Вычислено, /,: Ье 31,94.П р и м е р 2, Получение бензилхлорфенилселенида.В описанном приборе из 4,8 г (0,2 г атом)магния и 38,2 г (0,2 г моль) а-хлорбромбен 10 зола в среде безводного эфира получают0,2 г моль бромистого п-хлорфенилмагния.После охлаждения реакционной массы и вытеснения воздуха аргоном в токе этого газа ипри энергичном перемешивании прибавляют15 7,8 г (0,1 г моль) селена, а после его растворения - эфирный раствор 10,8 г (0,1 г люль)бензилового спирта.Все остальные операции выполняют, как впервом примере. Бензил-а-хлорфенилселенид20 перетоняют при 145 - 147 С (3 мм рт. ст,),Дистиллят растворяют в петролейном эфиреи получают бесцветные кристаллы. Выход14,84 г (53%); т. пл. 53 - 54 С.Найдено, %. Ье 27,71.25 Са Н 11 СЬе.Вычислено, %. Ье 28,03.Остальные солениды получены аналогично.Выходы, константы и данные анализа десятиселенидов бензилфенилового ряда представ 30 лены в таблице. та, отличаощпйся тем, что, с целью упрощения процесса, взаимодействию с броммагнийалкоголятом подвергают элементарный селен 60 и бензиловый спирт, и целевые продукты выделяют известными приемами,