331559

ОПИСАНИЕ ЗЗБ 9ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соввтскит Ссциалистическиа РеспубликК ПАТЕНТУ исимый от патентааявлено 02.И 1,1968 ( 1253439/23-4 л. С 071 15/02 итет 04.711.1967, А 6270/67, Лвстрг Комитет по авлае аобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 7,11,1972. К 54-386(088.8 ллетеньДата опубликования описания 13.1 Ч.197 второбретени Иностранец Рудольф Балдт(Австрия) нострапная фирма Монтавит Гмб ХЗаявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЖЕЛЕЗАшивании прибавляют к этому ил изопропанола. После отстац Изобретение относится к спосооуя новых комплексных соединений жрые могут найти применение в фоской промышленности.Предлагаемый способ получения комплексных соединений железа заключается в том, что соединения железа, например, цитрат, сульфат, хлорид, гидроокись, растворяют или суспендируют в воде и обрабатывают глицерином и оксикарбоновой кислотой в молекулярном соотношении 1:0,5 - 10:0,33 - 3, предпочтительно 1:0,5 - 3: 0,33 - 2, при температуре 10 - 100 С, предпочтительно 50 - 80 С, с последующей обработкой реакциогннои массы основанием, например бикарбонатом натрия, до рН не ниже 5, предпочтительно 5 - 8 и (прп желании) нативным или деполимеризованным цнулином и выделением целевого продукта известным способом.Пример 1. Разогревают раствор 1000 г гексагидрата хлорида железа (111), 742,6 г глицерина и 355 г лимонной кислоты в 2000 м г дистиллированной воды до 55 - 60 С. Поддерживая эту температуру и перемешивая, прибавляют по порциям 1310 г бикарбоната натрия. После окончания прибавления получают 3400 мл прозрачного, сильно красно-бурого раствора с показателем рН равным 7. Фильтруют раствор и при хорошем перемешивании прибавляют к фильтрату 2000 мл ацетона,После отстаивания сиропного осадка декаптнруют, растворяют остаток в 2000 м г дистиллированной воды и прибавляют при размешивании 3000 мл ацетона. Декантируют еще паз и5 повторяют растворение в воде, осаждение ацетоном и декантирование до полного освобождения водного раствора осадка от ионов хлора (обычно после шестого осаждения). После последнего декантцрования выпариваготО задерживающийся ацетогн под вакуумом илцв водяноц бане и сушат остаток в сушильномшкафу (около 70 - 80 С). Так получают комплекс железо-глицерин-лимонной кислоты,содержащий 28/с железа (ца сухое вещесг 5 во). Показатель рН водного раствора этогокомплекса равен 9.П р и м е р 2. 50 г гексагидрата хлорида железа (П 1), 53,4 г глицерина и 17,75 г лимонной кислоты растворяют в 200 мл воды и приО перемешивании прибавляют медленно небольшими порциями 45 г безводной соды при комнатной температуре (примерно 20 С), Поокончании прибавления размешивают еще1 час и фильтруют раствор небольшим коли 5 чеством фильтровального вспомогательноговещества, Получают прозрачный, сильнокрасно-бурый раствор с показателем рН равным 6 8.При перемеЗО раствору 400,вания сиропного осадка декантируют, растворяют осадок в 200 мл воды, осаждают еще раз 300 ял изопропанола, декантируют и продолжают очистку, пока этот раствор не свободен будет от хлора (5 - 6 осаждеш 1 й), Затем осаждают еще раз изопропанолом, декантируют и сушат при 80 С. Получают сухой комплекс железа, содержащий 27% железа,П р им е р 3, 50 г гексагидрата хлорида железа (111), 53,4 г глицерина и 11,83 г лимонной кислоты растворяют в 50 ял воды при разогревании до 100"С, При этой температуре держат раствор и при перемешивании прибавляют к нему концентрированный раствор 30 г гидроокиси натрия в воде. После окончания прибавления фильтруют в горячем состоянии небольшим количеством фильтров ального вспомогательного вещества, получают 230 лл прозрачного, красно-бурого фильтрата с показателем рН О, 11 еремешивая, прибавляют к этому фильтрату 500 лл 96%-ного этанола, причем возникает аморфный осадок. Центрифугируют, удаляют водно-спиртовую жидкость, растворяют остаток в 100 мл воды, осаждают еще раз 500 ял этанола и повторяют этот способ, пока не получат свободный от хлора осадок. Зтот осадок сушат при 40 С под вакуумом и получают сухой комплекс, содержащий 40% железа,П р и м е р 4. Гексагидрат хлорида железа (111), глицерин и лимонную кислоту растворяют в дистиллированной воде в молекулярном соотношении 1:1:1/2, разогревают в водяной бане до 60 С и прибавляют бикарбонат натрия, пока раствор не будет иметь рН равный 6,9. Нагревают еще 1 час до 60 С, фильтруют раствор и удаляют лишние реакционные продукты и загрязнения повторным осаждением ацетоном и растворением в воде, Как только раствор свободен от ионов хлора, распылительной сушкой получают сухой комплекс железа в виде мелкого порошка, содержащий 32% железа.П р и м е р 5, Разогревают водный раствор хлорида железа (111), глицерина и лимонной кислоты в молекулярном соотношении 1:10: :1/3 в водяной бане до 60 С, нейтрализуют бикарбонатом натрия до рН 8,1 и очищают образующийся при этом комплекс повторным осаждением изопропанолом. Сухое вещество содержит 23,5% железа,П р им е р 6, Используя молекулярное соотношение 1:1:3 для хлорида железа (111), глицерина и лимонной кислоты и обрабатывая реакционную смесь как в примере 5, получают интенсивно зеленый раствор. Образуется соответствующий комплекс железа без того, цтобы промежуточно возник осадок гидроокиси железа, Разогретый в водяной бане в течение 1 час раствор становится светло-бурым, а после обычной очистки изопропанолом и сушки получают комплекс, который содержит только 8% железа.Г 1 ример 7. Раствор из 50 г гексагидрата хлорида железа (111), 17,8 г глицерина и 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 35,5 г лимонной кислоты в 100 мл воды нагревают до 40 С и постепенно прибавляют к нему 77 г бикарбоната натрия, вследствие чего величина рН раствора достигает 6,6, Гри этом образуется комплекс железа без промежуточного осадка гидроокиси железа. После окончания реакции раствор фильтруют, очищают его осаждением ацетоном и сушат при 60 С. Сухое вещество содержит 18% железа,П р и м е р 8, 50 г гексагидрата хлорида железа (111), 17,8 г глицерина и 72,8 г 50%-ного раствора глюконовой кислоты растворяют в 200 лл воды и при 40 С прибавляют 70 г ЕаНСОз. Без промежуточного осаждения гидроокиси железа образуется комплекс железа, величина рН раствора составляет 6,8. Повторным осаждением при помощи ацетона очищают, наконец, фильтруют аморфный осадок, сушат его при 45"С и получают соответствующий комплекс, содержащий 19,6% железа.П ример 9. Прибавляют 77 г КаНСОз к раствору из 50 г гексагидрата хлорида железа (111), 17,8 г глицерина и 24,8 г д, 1-яблочной кислоты при комнатной температуре в 200 мл воды (показатель рН раствора 5,2), очищают раствор осаждением ацетоном и высушивают его в вакууме без нагревания. Получают комплекс с содержанием 21,8% железа,П р и м е р 10. 50 г гексагидрата хлорида железа (111), 17,8 г глицерина и 13,9 г винной кислоты растворяют в 200 лл воды, затем разогревают раствор в водяной бане до 80 С, прибавляют к нему 77 г МаНСОз и фильтруют его после дальнейшего нагревания в течение 1 час до 80 С, Осаждением ацетоном очищают, сушат при 60 С и получают комплекс с содержанием 19,4% железа,Пример 11. Растворяют 74,4 г Ге(МОз)з 9 Н 20, 89,0 г глицерина и 17,8 г лимонной кислоты в 200 мл воды и доводят температуру до 10 С, если необходимо, охлаждением. Затем прибавляют бикарбонат натрия, причем осаждается сначала гидроокись железа, которая растворяется при дальнейшем прибавлении бикарбоната натрия. После прибавления 61 г бикарбоната натрия в общем раствор имеет рН 6,0. Центрифугируют раствор для удаления нерастворенных еще составных частей, очищают их повторным осаждением ацетоном и сушат при 60 С, Получают комплекс с содержанием 18,7% железа.П р и мер 12, Растворяют 25 г цитрат железа (111) и 8,2 г глицерина в 200 мл воды, затем при комнатной температуре прибавляют к этому раствору при хорошем размешивании натровый щелок, пока раствор не имеет рН 10. Осаждением с помощью изопропанола удаляют излишний реакционный материал и затем сушат. Получают комплекс, содержащий 36,8% железа.П р и м е р 13. 100 г гексагидрата хлорида железа (111) растворяют в 1000 мл воды и нейтрализуют с помощью бикарбоната натрия. Осажденную гидроокись железа промы 33155940 45 50 55 50 65 вают неоднократным декантированием водой, пока промывная вода,не будет свободна от ионов хлора, и центрифугированием освобождают ее от большей части задерживающейся воды, Мокрый еще осадок очищенной гидро- окиси железа размешивают с 200 мл воды, в этой суспензии растворяют 35,6 г глицерина и 35,5 г лимонной кислоты, разогревают реакционную смесь в водяной бане до 80 С и прибавляют 61 г бикарбоната натрия, причем растворяется гидроокись железа при образовании комплекса (рН раствора составляют 8,6), После дальнейшего разогревания в течение 1 час в водяной бане раствор фильтруют, очищают осаждением с помощью изопропанола, и после сушки получают комплекс с содержанием 27,4железа.П р и м е р 14, Растворяют 1000 г гексагидрата хлорида железа (111), 594 г глицерина и 284 г лимонной кислоты в 1800 мл воды и прибавляют по порциям 550 г бикарбонага натрия, причем осаждается гидроокись железа, и реакционная смесь становится густой кашицей. Кроме того, растворяют 226 г деполпмеризата инулина (состава (С,Н 1 оО,)г, го и средним молекулярным весом 3000) в 500 мл воды, нагревают до кипения, прибавляют для окисления свободных карбонильных групп 4 мл 30 оо-ной перекиси водорода, кипятят 5 мин и вливают в горячем состоянии в кашицу гидроокиси железа. Затем ставят смесь на водяную баню и прибавляют 650 г бикарбоната натрия, причем растворяется гидро- окись железа с образованием комплекса. После двухчасового нагревания в водной бане показатель рН 7,1, Фильтруют раствор неболь шим количеством фильтровального вспомогательного вещества и, хорошо размешивая, наливают его ещев горячем состоянии в 4000 мл ацетона, После отстаивания смешивают нужную фазу 2000 мл воды и осаждают, прибавляя 3000 мл изопропанола при интенсивном перемешивании. Растворение в 2000 лгл воды и осаждение с помощью 3000 мл изопропанола повторяют столько раз, пока не будут удалены все ионы хлора. Затем сушат комплекс при 60 С. Содержание железа в нем составляет 32 о/оП р и м е р 15. Проводя реакцию, как описано в примере 14, однако с измененными навесками (1000 г гексагидрата хлорида железа (111), 446 г глицерина, 213 г лимонной кислоты, 452 г деполимеризата инулина среднего молекулярного веса 3000 и 4 мл перекиси водорода) получают комплекс с содержанием 38,5% железа. П р и м е р 16. 226 г нативного инулина растворяют в 1000 мл горячей воды и прибавляют этот раствор к кашице гидроокиси железа (111), изготовленной прибавлением 550 г бикарбоната натрия к раствору из 1000 г гексагидрата хлорида железа (1 П), 594 г глицерина и 284 г лимонной кислоты в 1800 мл воды, Затем прибавляют 650 г бикарбоната на 5 10 15 20 25 Зо 35 6трия и продолжают реакцию так, как это было описано в примере 14. Получаемый сухой комплекс содеРжит 25,9 оо железа,П р и м е р 17, Растворяют 1000 г гексагидрата хлорида железа (111), 446 г глицерина и 213 г лимонной кислоты в 1600 лгл дистиллированной воды и прибавляют порциями 434 г бикарбоната натрия, причем осаждается гидроокись железа, и реакционная смесь становится густой кашицей. Кроме того, растворяют 469 г деполимеризата инулина в 1400 мл кипящей воды и для окисления свободных карбонильных групп прибавляют 8 лгл 307 оной перекиси водорода, кипятят 5 лшн и затем вливают раствор в горячем состоянии в кашицу гидроокиси железа. Без дальнейшего разогревания прибавляют порциями 710 г бикарбоната натрия к смеси и перемешивают, причем растворяется часть гидроокиси железа, После того, как весь бикарбонат натрия прибавлен, повышают реакционную смесь до 78 С (в водяной бане) и держаг эту температуру при размешивании 2 час. Затем фильтруют раствор небольшим количеством фильтровального вспомогательного вещества и при хорошем перемешивании наливают его в горячем состоянии в 4000 лгл ацетона, После отстаивания декантируют и смешивают осадок с 2000 мл воды и, прибавляя 4000 лгл изопропанола, осаждают при хорошем перемешивании, Растворение в 1000 - 2000 лгл воды и осаждешге при помощ 2500 - 4000 мл изопропанола проводят, пока не удалены все ионы хлора. Затем сушат комплекс при 60 С. Содержание железа составляет примерно 37",о. Г 1 рименяемый в описываемом способе деполимеризат инулина изготовляют следующим образом.В кислотостойкой посуде растворяют 1000 г чистого, свободного от пирогенов,инулина в 2000 мл кипящей деминерализованной воды и охлаждают прозрачный раствор при перемешивании до 72 С+1/2 С, Как только достигнута эта температура, прибавляют при перемешивании 160 лгл разбавленной соляной кислоты, изготовленной разбавленпем 8 лгл дымящей соляной кислоты до 1000 лг.г, которая должна иметь температуру 72 С. При размешивании и точном соблюдении температуры гидролизуют 5 лгин, и затем прерывают реакцию вливанием 160 лгл разбавленного натрового щелока, изготовленного растворением 4 г гидроокиси натрия на анализ в 1000 мл воды. Горячую реакционную смесь вливают при сильном размешиванип в 4600 лгл этанола. Затем держат ее 24 час в покрытой посуде, отсасывают пли центрифугпруют и промывают 3 раза этанолом. Для полного удаления низкомолекулярных сахаратов растворяют содержащее спирт вещество в 1400 мл кипящей воды, вливают при хорошем размешивании раствор в 4200 лгл этанола, отстаивают еще раз 24 час, промывают еще три раза этанолом и сушат при 50 С,331559 Предмет изобретения Составитель С, ДашкевичТекред 3. ТараненкоКорректор Н, шевченко Редактор Д, Пинчук Заказ 917/13 Изд.336 Тираж 448 Подписное ЫИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 1, Способ получения комплексных соединений железа; отличающийся тем, что соединения железа, например сульфат, цитрат, хлорид, гидроокись, растворяют или суспендируют в воде и обрабатывают глицерином и оксикарбоновой кислотой в молекулярном соотношении 1: 0,5 - 10: 0,33 - 3 при 10 - 100 С с последу 1 ощей обработкой реакционной массы основанием, например бикарбонатом натрия, до рН не ниже 5 и выделением целевого продукта известным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакционную массу с рН 5 - 6 подвергают 8взаимодействию с нативным или деполимеризованным инулином с последующей обработкой полученной реакционн 0 й смеси основанием, например бнкарбонатом натрия, до 5 рН 7 - 8 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтосоединение железа, глицерин и оксикарбоновую кислоту используют в молярном соотно шенин 1: 0,5 - 3: 0,33 - 2; 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 50 - 80 С.5. Способ по п, 1, Отличающийся тем, что 15 значение рН устанавливают в пределах 5 - 8.