Способ получения окиси пропилена

О и И С А й И Е З 87 М 5ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ богов Советских Социалистических Республик( 1618841/23-4 влено 09,11.197 присоединением заявкинорптет -амнтет по пеп обретений и открытий ри Совете Министров Опубликовано 22,т/1,1973. Бюллетень2Дата опубликования описания 15.Х.1973 УДК 547,313,07(088 Авторыизобретения Н, Самтер и Е. Н. ф. Павличев,. Е. Хчеяи аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИСИ ПРОПИЛЕНА есса предло- поксидироваьном соотнои в растворе,20; 1, предИзобретение относится к способу получения окиси пропилена, которая находит широкое применение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза.Известен способ получения окиси пропилена путем эпоксндирования пропилена органическими гидроперекисями в присутствии молибденсодержащего катализатора при мольном отношении подаваемого газообразного пропилена к гидроперекиси, равном соответственно 10 2 - 5: 1, и порционной подаче гидроперекиси.Температура процесса 90 в 1 С, давление 25 атм, Длительность 1,5 - 2 час, Конверсия гидроперекиси составляет 100%, селективность процесса - до 90%. 15При осуществлении известного способа скорость эпоксидирования низка, что делает процесс малоэффективным.Для увеличения скорости процлен способ, согласно которому э 20 ние пропилена проводят прои молшении пропилена и гндроперекисравном соответственно от 1: 1 допочтительно от 2; 1 до 9; 1.Способ заключается в том, что пропилеи 25 подвергают эпоксидированию органической гидроперекисью, например, третичного бутила в присутствии молибденсодержащего катализатора при мольном соотношении пропилена и гидроперекиси в растворе, равном соответ ственно от 1: 1 до 20: 1, предпочтительно от 2: 1 до 9: 1. Температура процесса 120 - 140 С, давление 80 - 110 ата. Длительность 20 мин. Конверсия гидроперекиси составляет 100%, селективность 90%, Предложенный способ позволяет повысить скорость эпоксидирования в б раз по сравнению с известным. Сочетание высокой скорости процесса с количественным выходом окиси пропилена делает предложенный способ высокоэффекдгвным,П р и м е р 1. В стальной автоклав емкостью 100 мл загружают 6,49 г (0,08 моль) третбутилового спирта 8,75 г (0,09 люль) гидроперекиси трет-братила, 32 г (0,76 моль) пропилена и 0,07 г (0,000328 моль молибдена) ацетата молибдена. Смесь нагревают 20 мин пн 140 С и давлении 87 ата. Концентрация растворенного пропилеи а 4 моль/люль пгдроперекиси. Избыток пропнлена стравливают при охлаждении, Степень разложения гггдроперекиси трет-бутила 98%, Выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекнсь трет-бутила составил 91%, а на загруженную тидроперекись трет-бутила 90,4% .П р и м е р 2, В стальной автоклав емкостгно 100 мл загружают 3,8 г (0,05 моль) трет-бутилового спирта, 5 г (0,05 моль) гидроперскнси трет-бутила, 25 г (0,6 моль) пропилена и 0,03 г (0,00014 моль молибдена) ацстата молибдена. Смесь нагревают 20 лии при дав387985 40 45 50 Составитель Н, Панова Редактор Л. Герасимова Корректор Л, Новожилова Техред Л. Грачева Заказ 2718,:9 Изд. Жо 1672 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 лении 80 ата и 140 С. Концентрация растворенного пропилена -5 моль/моль гидроперекиои, Избыток пропилена стравливают при охлаждении, Степень разложения гидроперекиси трет-бутила 99 . Выход окиси пропилена на разложившуюся и загруженную гидро- перекись трет-бутила составил 100% .П р и м е р 3. В стальной автоклав емкостью 100 мл загружают 5 г (0,068 моль) трет-бутилового спирта, 5,9 г (0,065 моль) гидроперекиси трет-бутила, 42 г (1 моль) пропилена, 0,1 г (0,00065 моль молибдена) оксихлорида молибдена. Смесь нагревают 20 мин при 140 С и давлении 110 ата. Концентрация растворенного пропилена -7 моль/моль гидро- перекиси, Избыток пропилена стравливают при охлаждении. Степень разложения гидро- перекиси трет-бутила 98,2%. Выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись трет-бутила составил 85%, на загруженную 83/о,П ри м е р 4. В стальной автоклав емкостью 100 мл загружают 5 г (0,067 могь), трет-бутилового спирта, 10 г (0,11 моль) гидроперекиси трет-бутила, 47 г (1 моль) пропилена, 0,125 г (0,0081 моль молибдена) оксихлорида молибдена, Смесь нагревают 20 мин при 140 С и давлении 120 ата, Концентрация растворенного пропилена 5,5 моль/моль гидроперекиси. Избыток пропилена стравливают при охлаждении. Степень разложения гидро- перекиси трет-бутила 99/о. Выход окиси пропилена на разложившуюся и загруженную гидроперекись составил 86% .П р и м е р 5. В стальной автоклав емкостью 100 мл загружают 6,79 г (0,09 иоль) третбутилового спирта, 8,87 г (0,09 моль) гидро- перекиси трет-бутила, 24,8 г (0,6 моль) пропилена, 0,047 г (0,000053 моль молибдена) абиетата молибдена. Смесь нагревают 20 мия при 140 С и давлении 80 ата, Концентрация растворенного пропилена 2,7 моль/моль гидроперекиси. Избыток пропилена стравливают при охлаждении. Степень разложения гидро- перекиси трет-бутила 98,17 о, Выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись трет-бутила составил 87,5%, на загруженную 87 03 о/оП р и м е р 6. В стальной автоклав емкостью 100 мл загружают 5,57 г (0,07 лоло) третбутилового спирта, 6 г (0,07 моль) гидропере 5 10 15 20 25 Зо 35 киси трет-бутила, 26 г (0,64 могь) пропилена и 0,046 г (0,000052 моль молибдена) абиетата молибдена. Смесь нагревают 20 мггн при 140 С и давлении 80 ата, Концентрация раствореннного пропилена 4,3 моль/моль гидро- перекиси. Избыток пропилена стравливают при охлаждении, Степень разложения гидро- перекиси трет-бутила 96,6% . Выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись трет-бутила составил 85/о, на загруженную 81%.П ри и е р 7. В стальной автоклав емкостью 100 мл загружают 5 г (0,068 моль) третбутилового спирта, 6 г (0,066 моль) гидроперекиси трет-бутила, 36 г (0,86 моль) пропилена и 0,1 г (0,00065 моль молибдена) молибденовой сини, Смесь нагревают 20 мин при 140 С и давлении 100 ата. Концентрация растворенного пропилена 6 моль/моль гидроперекиси. Избыток пропилена стравливают при охлаждении. Степень разложения гидроперекиси трет-бутила 98%, Выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись трет-бутила составил 83%, на загруженную 81%П р и м е р 8. В стальной автоклав емкостью 100 мл загружают 4 г (0,054 моль) трет-,бусилового спирта, 7 г (0,078 моль) гидроперекисн трет-бутила, 42 г (1 моль) пропилена и 0,12 г (0,00078 моль молибдена) молибденовой сини. Смесь нагревают 20 мин при 140 С и давлении 110 ата, Концентрация растворенного пропилена 7 моль/моль гидроперекиси. Избыток пропилена при охлаждении. Степень разложения гидроперекиси трет-бутила 96,4%. Выход окиси пропилена на разложившуюся гидроперекись трет-бутила 86%, на загруженную 83%. Предмет изобретен и яСпособ получения окиси пропилена эпоксидированием пропилена органической гидроперекисью в присутствии молибденсодержащего катализатора при повышенной температуре и давлении с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличоюиийся тем, что, с целью увеличения скорости процесса, эпоксидирование проводят при мольном соотношении пропилена и гидроперекиси в растворе, равном соответственно от 1: 1 до 20: 1, предпочтительно от 2: 1 до 9: 1, при 120 в 1 С и давлении 80 в 1 ата.