Способ получения з-метилгептатриена-1, 4, 6

Воее:. .:фввтеит:,биолио О и и сА н и е 3879 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-М,Кл. С 07 с /О С 07 с 3/10 Заявлено 15,1.971 ( 62079/23-4) псоеднпением заявки-Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий. П, Юрьев, И, М. Салимгареева и Г, А, Толстико Институт химии Башкирского филиала АН СССР Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-МЕТИЛГЕПТАТРИЕНА,4,6 2 Существо способа по примерами. Пример 1. Во всех между загруженными п 5 еном, триалкилалюмпни б альтовым катали:. аторо Димеризация бутад бальта (11) с оксиметиле1 сняется следующими опытах соотношение родуктами - бутадием и хелатным ком 100:5:0,5.иена на комплексе ко. нкамфорой(,О носится , вслед- продукИзобретение относится к области получения З-метилгептатриена,4,6, который может найти широкое применение в производстве полимеров, а также в качестве полупродукта в органическом синтезе,И:вестен способ получения 3-метилгептатриена,4,6 путем димеризации бутадиена в присутствии каталитической системы, включающей триалкилалюминий и хелатный комплекс кобальта с кислород- или азотсодержащим органическими лигандами, такими как ацетилацетонат или дипиридинхлорид. Процесс осуществляется при температуре 20 - 100 С, давлении 1 - 20 атлс в среде растворителя.К недостаткам этого способа от низкая селективность процесса 88% ствие чего образуется ряд побочныхтов. Для устранения таких недостатков предложен способ димеризации бутадиепа, в котором в качестве органических лигандов для образования комплексных соединений кобальта берут оксиметиленкетонкамфару или нитрозонафтолы, или 8-оксихинолин, или биссалицилиденэтилендиамин,Процесс димеризации может осуществляться как в присутствии растворителя, так и без него при температуре 18 - 100 С в автоклаве,Смесь из 1,8 г А 1(СеН 5)з и 9,5 г (25 см)сухого бензола заливается в охлажденный автоклав на 100 слР, прибавляется 0,2 г катализатора и заливается 70 мл (43 г) бутадиена.Автоклав выдерживается прп 18 С в течение 36 час. Отгонка катализата с водяным паром и последующая ректификация на колонке с эффективностью 40 т. т, дает 40,3 г (94% ) 3-метил гептатр иена; т. кнп, 114 С; и з" 1,4680.УФ-спектр: л. , 230 ммк, 1 дК 4,44;ИК-спектр у сл " 900, 920, 960, 1000, 1385, 30 1420, 1460, 1610, 1640, 3040.Предмет из ения 1 СО /Г=1- С,-М= СН Полученные физико-химические данные продукта совпадают с литературными. Следует заметить, что проведение опыта в течение 24 час привело к получению 3-метилгептатриена,4,6 в количестве 30,2 г (71%), в течение 48 час при 18 С - к 38,0 г (87% ) .Следовательно, оптимальные условия для димеризации на данном катализаторе 36 час,П р и м е р 2. Димеризация бутадиена на комплексе кобальта (111) с оксиметиленкам- форой Смесь из 1,8.г А 1(С 2 Нв)з и 19,5 г (25 слз) сухого бензола заливается в охлажденный автоклав на 100 слз, прибавляется 0,2 г катализатора и заливается 70 ил (43 г бутадиена), Автоклав выдерживали при 18 С 48 час, Катализат перегоняли с водяным паром и отделенный органический слой перегоняли на ректнфикационной колонке. Получено 3-метилгептатр иена 41,8 г (97% ) .Проведение опыта в течение 24 час прп 18 С уменьшает выход 3-метилгептатриена- -1,4,6 до 40%.П р и м е р 3, Димеризация бутадпена на комплексе 8-оксихиполинкобальта,Смесь из 15 г триизопропилалюминия, 300 г бутадиена и 1,5 г катализатора загружали в охлажденный литровый автоклав и выдерживали при 100 С в течение 5 час, Автоклав охлаждали и катализат перегоняли. Получено 240 г (80% ) З-метилгептатриена,4,6.Проведение опыта в течение 48 час при 418 С приводит к получению 3-метилгептатриепа в количестве 274 г (91%),П р и м е р 4, На хелатном комплексе кобальт (11) биссалицилидепэтилендиамин5 Смесь из 1,8 г А 1(Сз 1-1 з) , 70 лл (43 г бутадиена) и 0,2 г катализатора заливается в 100с.из автоклав, который выдерживается 48 чпспри 20 С. Катализат перегоняли с водяным паром. Было получено 34,8 г (81%) 3-метилгепта 10 триена,П р и м ер 5. На хелатном комплексе кобальт 11 а-нитро+нафтол Смесь из 1,8 г А 1(С 2 Нз) з, 70 лл (43 г) бутадиена и 0,2 г комплекса загружали в охлажденный автоклав, который выдерживали 48 час при 20 С. Катализат перегоняли с водяным паром, высушивали. Было получено 40,3 г (93 4 о,)Характеристика полученного целевого продукта аналогична характеристикам, приведенным в примерах 1 - 3.Таким образом, предлагаемым способом достигается селективность процесса по метилгептатриепу до 100%; увеличивается конверсия бутадиепа до 98%; устраняется образование побочного продукта - пизкомолекулярпо. го полимера,Способ получения З.метилгептатриена,4,6 45 путем димеризации бутадиена в присутствиикаталитической системы, включающей триалкилалюминий и хелатный комплекс кобальта с кислород- или азотсодержащими органическими лигандами, отличающийся тем, что, с 50 целью повышения селективности процесса, вкачестве органических лигандов используют оксиметиленкетонкамфару, или нитрозонафтолы, или 8-оксихинолин, или биссалицилиденэтилендиамин. Составитель В, Нохрина Редактор Л. Герасимова Техред Т. Миронова Корректор Т. Гревцова Заказ 5490 Изд.1785 Тпрахк 523 Подписное Ц 1.1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Загорская типография