Способ получения виниловых эфиров триазеноспиртов

О П И С А Н И Е 386932ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалнстич вскихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 27,Ч 111.1971 ( 1694613,23-4 М. Кл. С 07 с 115/ОО с присоединением заявкиПриоритетОпу бликовано 21,Ч 1.197 осударстввнный коцитаСовота Министров СССРоо двдам изоорвтонийи открытий К 547.336.07(088,8) юллетень2 ата опубликования описания 22.Х,1973 вторызобретени В. С, Сухинин и А. П. Козловермский политехнический инсти Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ТРИАЗЕНОСПИРТОВПредлагается способ получения не описанных в литературе виниловых эфиров триазеноспиртов, которые могут быть использованы как мономеры, вулканизаторы каучуков, инициаторы радикалыной полимеризации, инсек тициды и т. п.Способ, основанный на реакции Гриньяра, позволяет получить новые соединения, обладающие ценными свойспвами.Предлагаемый способ заключается в том, 10 что соответствующий виниловый эфир азидоспирта подвергают взаимодействию с галоидмапнийорганическим соединением с последующим выделением целевого продукта известным способом. 15Процесс преимущественно проводят в среде абсолютного эфира при 10 - 40 С. Выход целевого продукта составляет 72 - 88%. Пр и м е р 1. Синтез винилового эфира 20 1 (3) -этил(1) +эт анолтри аз ен а.К свежеподготовленному эфирному раствору 0,1 г моль бромистого этилмагния при 10 - 15 С и перемешивании по каплям добавляют эфирный раствор винилового эфира азидоэтанола (пД 1,4520; т. кип. 55 - 60 С/ /30 мм рт. ст.). Для окончания реакции смесь в течение 2 час прогревают на водяиой бане при температуре около 40 С. Магнийоргани ческий комплекс разлагают при охлаждении зо(5 - 10 С) насыщенным водным раствором хлористого аммония. Эфирный слой отделяют от водного, высушивают над сернокислым натрием, эфир отгоняют. Остаток подвергают фракционированию (1 фракция - т. кип, 50 С/2 мм рт. ст,; 11 фракция - т. кип.58 С/1 мм рт. ст.),Первая фракция представляет собой смесь непрореагировавшего винилового эфира азидоэтанола и винидового эфира триазеноспирта, вторая - виниловый эфир триазеноспирта,Выход продукта 10,3 г (72% от теоретического), бесцветная жидкость с резким запахом; а 201,4685; д 0,9723; МЛ найдено 40,964; вычислено 40,710.Найдено, %: С 50,24; Н 9,12; г 1 29,10.СсН 1 зО 1 зВычислено, %: С 50,35; Н 9,09; г 1 29,30.Пр и м е р 2. Синтез ьинилового эфира 1(3) -изобутил(1)+этанолтриазена.К эфирному раствору 0,1 г моль бромистого изобутилмагния при комнатной температуре и перемешивании покаплям добавляют эфирный распвор 0,1 г моль винилового эфира азидоэтанола. Для окончания реакции смесь в течение 4 час оставляют при комнатной теппературе и, кроме того, 2 час протревают на водяной бане при 40 С. Магнийорганический комплекс разлагают при охлажде3.86932 Составитель Т. ТитоваТехред 3. Тараненко Корректор Л. Новожилова Редактор О, Кузнецова Заказ 2802/11 Изд,715 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, и р. Сапунова, 2 нии насыщенным водиным раствором хлористого аммония, Эфирный слой опделяют от водного, высушивают над сернокислым,натрием, эфир отгоняют, остаток подвергают фракционированию (1 фракция - т. кип. 45 С/ /2 мм. рт, ст.; 11 фракция - т. кип. 106 С/ /2 мм рт. ст.).Первая фракция - смесь непрореагировавшего винилового эфира азидоэтанола и виниловото эфира триазеноспирта, вторая - виниловый эфир триазеноопирта. Выход продукта 13,9 г (82% от теоретического), ад 1,4650; д 4 0,9320; ЛИ найдено 50,712; вычислено 50,268.Найдено, %: С 54,08; Н 10,04; К 24,45.СзН 1 тОМз.Вычислено, %: С 56,14; Н 9,94; К 24,60. П р и м е р 3. Синтез,винилового эфира 1(3)- гептил- (1)+этанолтриазена.К эфирному раствору 0,1 г моль винилового эфира азидоэтанола при 10 - 15 С и перемешивании по каплям добавляют эфирный раствор 0,1 г моль бромистото гептилмагния. Для окончания реакции смесь в течение 4 час прогревают на водяной бане при 40 С, Магнийорганический комплакс разлагают при охлаждении насыщенным водным раствором хлористого аммония. Эфирный слой отделяют от водного, сушат над сернокислым натрием,эфир отгоняют, остаток подвертают фракционированию (1 фраиция - т. кип. 95 С/ /2 мм рт. ст.; 11 фра;кция - т. кип. 112 - 114 С/1 мм рт. ст,).5 Вторая фракция - виниловый эфир триазеноспирта. Выход продукта 18,7 г (88% от теоретического); п1,4550; д 42 0,8874; МЯ ,найдено 65,120; вычислено 64,204.Найдено, %: С 61,80; Н 10,87; М 19,55.10 С 11 Н 2 зОМз.Вычислено, %: С 61,97; Н 10,80; И 19,50.У всех трех соединений в ИКиспектрах наблюдаются полосы в области 1620 см - , характерные для винилоисигру 1 пп, в области 15 3500 см -- полосы, характерные для валентных колебаний КН-групп. Предмет изобретения201, Способ получения виниловых эфировтриазеноспиртов, отличающийся тем, что соответствующий виниловый эфир азидоспирта подвергают взаимодействию с галоидмапний органическим соедине(нием с последующимвыделением целевого продукта известнымспособом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде абсолютного эфира при 30 10 - 40 С.