Способ получения бромсодержаш полийзоцианатов

О П И С А Н И Е 386933ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советско Социалистических Республикисимое от авт. свидетельствавлено 041,1972 ( 1733616/23-4) 07 с 1 рисоединением заявки Пр иор итет оыитет ло делец зобретений и открытийпри Совете МинистровСССР Опубликовано 21.Ч 1,1973, Бюллетень27Дата опубликования описания 1,Х.1973 К 546.268,2(088 Авторыизобретени нская, Л. В, Турецкий Юркин, О. А. Ии В, И. Василье. В. Шоштаева витель нтн ОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ БРОМСОДЕРЖ ПОЛ И ИЗОЦИАНАТОВ соб получения анатов, которые полимерной пробиологически акржаанля атае цемеси. ы с ко ь поС целью упрощения процесса чистоты целевого продукта, пре лиизоцианат подвергать взаимо луацеталем бромаля с полиоло вин органических оснований и левой продукт известными прПо предлагаемому способу в с толуилендиизоцианатом (ТД вии органического основания по комолекулярный полиол (ди триметилолпропан, глицерин, и др.), обработанный трибромук гидом (бромалем),и повышения длагается подействию с по м в присутгтвыделять цеиемами.заи модействию И) в присутст Бдвергают низэтиленгликоль, этнленгликоль сусным альдеПредлагается новый спобромсодержащих полиизоцимогут быть использованы вмышленности и в качестветивных соединений.Известен способ получения бромсоде щих полиизоцианатов путем бромиров полиизоцианатов бромом в присутствии лизаторов Фиделя - Крафтса, Полученнь левые продукты содержат кислые при Однако аппаратурное оформление этого цесса сложно из-за необходимости рабо бромом, целевой продукт загрязняется ляющейся бромистоводородной кислотой торая придает коррозионную активност лучаемым продуктам. При обработке полиола бромалем происходит химическое взаимодействие компонентов и вновь образовавшийся полуацетальный гидроксил полиола может реагировать с ХСО- группой ТДИ. Поэтому для получения конечных изоцианатных групп в продукте бромаль берут в количестве, не большем эквивалентного, а ТДИ - в количестве, не меньшем чем 2 эквивалента по отношению к гидроксильным группам полиола. При эквимолярвом соотношении бромаля, ТДИ н полиола получают твердые (при комнатной температуре) продукты, содержащие до 50% брома и 8% КСО- групп. Влажность исходного полиола не должна превышать 0,1%. В качестве катализаторов можно использовать третичные амины и другие катализаторы предпочтительно с невысокой каталитической активностью по отношению к реакции гидрокспл - изоцианат, например пиридин. Температура реакции не должна превышать 70 - 80 С.Для удобства при синтезе н во избежание необходимости расплавления бромсодержащего изоцианата при его использовании применяют избыток ТДИ, так что в результате получают растворы бромсодержащего полигликольуретана в диизоцианате, содержащие меньшее количество брома и большее количество МСО-групп (в зависимости от избытка ТДИ),Редактор О. Кузнецова Корректор М, Лейзерман Заказ 2703/13 Изд Жо 699 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 Получающиеся продукты стабильны при хранении, они менее токсичны, чем ТДИ, вследствие меньшей летучести. Поскольку Ъ основе процесса синтеза лежат реакции присоединения, то изоцианаты не загрязнены примесями побочных продуктов и растворителей.Пример 1. В трехгорлую колбу, предварительно высушенную и продутую сухим инертным газом, загружают 19,8 г диэтиленгликоля и постепенно порциями к нему приливают 104,6 г бромаля при быстром перемешивании, не допуская, чтобы реакционная смесь нагревалась выше 70 - 80 С за счет тепла реакции. После добавления всего количества бромаля перемешивание ведут 1,5 час, затем температуру доводят до 20 С, приливают 97,3 г ТДИ и смесь продолжают перемешивать еще в течение 15 мик до полной гомогенизации. В смесь постепенно вводят 4,0 г катализатора - пиридина - и затем дозируют в течение 40 - 45 мик остальное количество толуилендиизоцианата (97,3 г). Температуру во время синтеза поддерживают не выше 70 С во избежание побочных реакций. После внесения всего количества толуилендиизоцианата смесь перемешивают еще 20 мик. Затем содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры при работающей мешалке.Бромсодержащий диизоцианат представляет собой вязкую жидкость красноватого цвета, вязкость его при 25 С 45,4 спз; содержание КСО-групп 25,4%; содержание брома 28,0 "/о, плотность 1,6 г/см. 4П р и м е р 2. Опыт проводят аналогичноописанному в примере 1. Загружают следующие компоненты, г:Диэтиленгликоль 12,6 5 Бромаль 33,4Толуилендиизоцианат 79,8 Пиридин 1,4Получают продукт, представляющий собойвязкую жидкость красноватого цвета, содер жание КСО-групп 19,4%; содержание брома22,6/в , плотность 1,4 г/смП р и м е р 3, Опыт проводят аналогичноописанному в примере 1. Загружают следующие компоненты, г:15 Диэтиленгли коль 32,0Бромаль 84,7 Толуилендиизоцианат 227,8 Пиридин 4,2Полученный продукт представляет собой 20 жидкость красноватого цвета, вязкость при25 С 3565 саз; содержание МСО-групп 21,2%, содержание брома 21,0%; плотность 1,3 г/см. 25 Предмет изобретения Способ получения бромсодержащих полиизоцианатов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения чистоты 30 продукта, полиизоцианат подвергают взаимодействию с полуацеталем бромаля с полиолом в присутствии органических оснований и выделяют целевой продукт известными приемами.