Способ получения амидиков

1; чэ:ной ьиотщсй 1 фсъ:. ИСАН И Е БРЕТЕЙ ИЯ аюз СоветскихциалистическихРеспублик И ПАТЕНТ Зависимый от патен Заявлено 02.Ч 111.1971 ( 1691579/23-4) Кл. С 07 с 123/О риоритет ОЗ.Ч 111,1970,11 б 4 б/70, Швейца- рия Комитет по делатл изобретений и открытий при Сввете Министров СССРУДК 547,298,5(088.8 Опубликовано 23.Ч,1973 плетень23 Дата опубликования описания 23,Ч 111.1973 вторызобрете Иностранцы фолкер Диттрих, Дитер Дю едеративная Республика Герх и Георг Писсиотасаявитель ИДИИОВ ЛУЧЕН ПОС Предлагается способинов, которые могутельском хозяйстве.Известен способ полюрмулы получения новых амиыть использованы в ения амидинов общей Ы=СНН Х= ОН- ЩЩ где Х - галоген, в частности бром.Способ состоит в том, что 1 Х 1-(о-метилфенил)- Х,г-диметилформамидин подвергают бромированию в среде органического растворителя, такого как, диоксан, пиридин, с последующим выделением целевого продукта известным приемом, Соединения, полученные известным способом, обладают незначительной биологической активностью.Предлагаемый способ получения новых амидинов общей формулы где К - алкил с числом атомов углерода 1 - 4; Х - галоген, в частности фтор, бром или йод,состоит в том, что соответствующий сложньш эфир .х- (2-метил-галогенфенил) пминомуравьиной кислоты подвергают взаимодействшо с соотгетствующим моноалкиламином с по следующим выделением целевого продукта известным приемом. Процесс целесообразно проьодить в среде органического растворителяпри нагреванииПредлагаемые соединения обладают повы шснной биологической активностью по сравнению с пзвестньми аналогичными соединениями.П р и м с р. Сложный этиловый эфир Х-метил-хлорфспплиминомуравьиной кислоты.15 Смесь, состоящую из 1,2 кг 5-хлор-аминотолуола и 2000 1 л сложного триэтилового эфира о-муравьиной кислоты, нагревают до 140 С.Ооразовагишйся при этом спирт отгоняют.По окончании перегонки продукт охлаждают 20 о температуры ниже 80 С, приливают 0,5 л.гконцентрированной серной кислоты н поддерживают температуру 140 С до тех пор, пока спирт не отгоннтся.Очищают сьрой продукт перегонкой под ва ксумо,;, т. кнп. 129 - 132 С/15 л.1 г рт. ст,; выход.40 б;г.Х- (2-."ктил-хлорфенил) -Х-метилформамидин.Б раствор 58.2 г сложного этилового эфира 30 Х-мстил-хлорфениламиномуравьиной кнсКорректор В. федулова Редактор О. Кузнецова Заказ 2296/12 Изд.666 Тираж 623 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 лоты в 100 мл безводного толуола вводят в течение 2 час 100%-ный избыток газа метил- амина. Затем нагревают реакционную смесь 3 час с обратным холодильником. Образовавшийся осадок перекристаллизовывают из гексана, т. пл. 94 - 95 С; выход 38,5 г,Гидрохлорид М-(2-метил-хлорфенил)-М- метилформамидина,Растворяют 60 г И-(2-метил-хлорфенил)- К-метилформамидина в 500 мл абсолютного простого эфира и к этому раствору приливают 42,6 мл 7,75 н. раствора соляной кислоты в диоксане, Фильтруют выделившиеся кристаллы на путч-фильтре и высушивают их, т. пл.201 - 203 С; выход 61 г.Аналогично получают следующие соединения:Х- (2-метил-хлорфенил) - Х-этилформамидин, т. пл. 86 С;Х- (2-метил-хлорфенил) -И-н-пропилформ - амидин, т. пл. 80 С;И- (2-метил- бромфенил) - И - метилформамидин, т. пл. 105 - 10TС;К-(2-метил- бромфенил) - К - метилформамидин-гидрохлорид, т. пл. 219 - 222 С;К- (2-метил-бромфенил) -И- этилформамидин, т. пл. 93 - 95 С;М- (2-метил-бромфенил) -К- этилформамидин-гидрохлорид, т. пл. 186 в 1 С;И-(2-метил-бромфепил) -К-н-пропилформамидин, т. пл. 85 - 87 С;И- (2-метил-бромфенил) -М-и-пропилформамидин-гидрохлорид, т. пл, 149 - 150 С; К- (2-метил-йодфенил) - И- метилформамидин, т, пл. 119 - 120 С;К- (2-метил-йодфенил) - И- метилформамидин-гидрохлорид, т. пл. 242 в 2 С;5 Х- (2-метил-йодфенил) - И - этилформамидин, т. пл. 104 - 106"С;К- (2-метил-йодфенил) - Х - этилформамидин-гидрохлорид, т. пл. 172 в 1 С;Х-(2-метил-йодфенил)-М-н - пропилформ10 амидин, т. пл. 94 - 96 С;М- (2-метил-йодфенил) -Я-н - пропилформамидин-гидрохлорид, т. пл. 156 - 158 С;Х- (2-метил- фтор фенил) - И - метилформамидин-гидрохлорид, т. пл. 126 - 127 С.15 Способ получения амидинов общей формулы20 25где Я - алкил с числом атомов углерода 1 - 4;Х - галоген, в частности фтор, бром, йод,отличающийся тем, что соответствующий сложный эфир Х- (2-метил-галогенфенил)- 30 иминомуравьиной кислоты подвергают взаимодействию с соответствующим моноалкиламином с последующим выделением целевого продукта известным приемом.