Способ получения гидрохлоридов эфиров аминоэтилфосфоновой кислоты

НИЕ р)ЕНИЯ 080 Союз Советскщ Саииалистическик Республик, ЗОБ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 24,12,74 (21) 2086760/04 М, Клз С 40 присоединением з овета Министров СССРо делам изобретений.и открытий 4(71) Заявител олгоградский политехиическ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОХЛОРИДОВ АМИДИНОЭТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛО ФИРО Изобретение относится к области фосфорор ганических соединений и касается способа по лучения новых гидрохлоридов эфиров амиди ноэтилфосфоновой кислоты общей формулы(КОР ( НСнс -мн)ъннС 1иО где В - алкил,которые могут быть использованы в качестве полупродуктов синтеза фосфорсодержащих 2-имидазолинов, представляющих собой аналоги известных поверхностно-активных агентов для эмульгации водно-масляных смазок, извлечения кислых минералов из руд, эмульгации пестицидов.Известен способ получения гидрохлоридов амидинов взаимодействием гидрохлоридов иминоэфиров карбоповых кислот с аммиаком в среде этилового спирта в закрытом сосуде при комнатной температуре 111. Однако гидрохлориды иминоэфиров кислот фосфора в подобную реакцию ранее не вовлекались и соединения указанной общей формулы, их свойства и способ получения в литературе не описаны и являются новыми,Предлагают способ получения гидрохлоридов эфиров, амидиноэтплфосфоновой кислоты, заключающийся во взаимодействии гидрохлоГосударственный комитет (23) Прио рида эфира 3-имино-алкоксипропилфосфоновой кислоты с аммиаком в среде этилового спирта в замкнутом сосуде при 10 - 15 С.Выделение целевых соединений осуществляют 5 известными приемами; выход составляет 96 -97%.Проведение процесса при температуре невыше 15 С необходимо для предотвращения побочной реакции амидирования у атома фос фора, приводящей к снижению выхода целевого продукта.Строение целевых соединений подтвержденоданными элементного анализа, данными ИК- спектров, а также возможностью получения 15 из них свободных эфиров 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты и их пикратов.В ИК-спектрах целевых соединений имеются следующие полосы поглощения: 1375 см- (Р = О), 1310 см -(С - Х), 1040 см(Р - О - 20 - С), 3300 см 1 ( - ХН),П р и м е р 1. Получение гидрохлорида диизобутилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты.В ампулу помещают раствор 13,3 г (0,04 г 25 моль) гидрохлорида диизобутилового эфира3-имино-этоксипропилфосфоновой кислоты в 35 мл абсолютного этилового спирта, охлаждают ампулу до минус 40 С и прибавляют раствор 3,0 г (0,18 г моль) аммиака в 30 мл 30 абсолютного этилового спирта, Ампулу запаЗаказ 2679/13 Изд. Жо 1315 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3ивают и оставляют при температуре 10 - 15 С на 15 суток. После этого ампулу вскрывают и отделяют жидкость фильтрованием от небольшого количества образовавшегося побочно хлористого аммония. Из фильтрата под вакуумом удаляют растворитель. Остаток кристаллизуется. Его очищают переосаждением эфиром из этилового спирта.Получают 8,8 г (97%) гидрохлорида диизобутилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты,Продукт представляет собой белые кристаллы с т. пл. 153 - 155 С (с разложением).Найдено, %: С 44,0; 43,95; Н 8,70; 8,76; С 1 11,82; 11,80; М 9,12; 9,36; Р 9,95; 10,20.С 11 Нзз С 1 МзОзР.Вычислено, %: С 43,92; Н 8,73; С 1 11,79; И 9,32; Р 10,30.При проведении процесса при 25 С выход гидрохлорида диизобутилового эфира 2- амидиноэтилфосфоновой кислоты составляет 30%, а при 50 С - менее 1%.Действием на гидрохлорид эквимолярного количества этилата натрия в среде абсолютного этилового спирта при 15 - 20 С с выходом 97% получают диизобутиловый эфир 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты в виде желтого аморфного порошка; обугливается без плавления при 360 С в запаянном капилляре.Найдено, /о. С 50,00; Н 9,50; Р 11,61; Х 10,52.С 1 НззИгОзР.Вычислено, %. С 49,98; Н 9,55; Р 11,72; И 10,60. Т. пл. пикрата 166 - 167 С,П р и м е р 2. Получение гидрохлорида диропилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты.Аналогично примеру 1 13,7 г (0,05 г моль) гидрохлорида дипропилового эфира 3-имино- этоксипропилфосфоновой кислоты в 40 мл абсолютного этилового спирта подвергают взаимодействию с 3,0 г (0,18 г моль) аммиака в 30 мл абсолютного этилового спирта,После фильтрования реакционной смеси и удаления растворителя в вакууме получают целевой продукт в виде некристаллизующегося вязкого масла, очистку которого проводят переосаждением эфиром из хлороформа. Выход 97%. 5 10 15 20 25 30 35 4Найдено, %о: С 40,0; 39,76: Н 8,07; 8,10; С 1 12,9; 12,98; К 10,22; 10,20; Р 11,40; 11,42.СзНгзС 1 МгОзР,Вычислено, %; С 39,63; Н 8,5; С 1 13,0; И 10,27; Р 11,36.Т, пл. пикрата дипропилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты 138 - 140 С.По аналогичной методике с выходом 96% получают гидрохлорид диэтилового эфира 2- амидиноэтилфосфоновой кислоты.Продукт представляет собой вязкое масло.Найдено, %: С 34,60; 34,40; Н 7,30; 7,35; С 1 14,55; 14,50; Х 11,30; 11,35; Р 12,50; 12,71,С 7 Н 1 з С 1 КзОзРВычислено, %: С 34,36; Н 7,43; С 1 14,49; И 11,45; Р 12,66.Т. пл. пикрата диэтилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты 173 - 175 ОС,Аналогично с выходом 97% получают гидрохлорид диизопропилового эфира 2-амидиноэтилфосфоновой кислоты. Продукт представляет собой вязкое масло.Найдено, %: С 39,8; 39,57; Н 8,10; 8,21; С 1 13,1; 13,12; Х 10,29; 10,23; Р 11,23; 11,30.Сз НыС 1 МзОз Р.Вычислено, /о, С 39,63; Н 8,5; С 1 13,0; И 10,27; Р 11,36.Т. пл, пикрата диизопропилового эфира 2- амидиноэтилфосфоновой кислоты 149 - 150 С.Формула изобретенияСпособ получения гидрохлоридов эфиров амидиноэтилфосфоновой кислоты общей фор- мулы где Й - алкил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что гидрохлорид эфира 3-имино-алкоксипропилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с аммиаком в среде этилового спирта в замкнутом сосуде при 10 - 15 С.Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:1. С. 01 ечазз 1, С, К. Бс 11017., Ачу 1 охуасе 1 агпЫ 1 пез апд 2 (-Ачу 1 охуп 1 ейу 1) -1 гпЫако 11 пез, 1 АСЬ, 69, 1688 (1947).