Способ получения полилрилеифосфазеиов

СПИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскик Соггиалистическиз Республикя гх етельс вт. с исимое о 1 кл С 08 о 33(161663457/23-5) явлено 31.7.1971 рисоединением з вки Ъе Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРиоритет -блнковаио 20.И/,1973. Бюллетень2 УДЫ 678.85(088.8 7, 7111.1973 Дата опубликования описания вторызобретения В. Коршак, В. В. Киреев и М. А. Э 1 тя явитель Московский химико-технологический институт им. Д, И. Менделеев ИАРИЛ 1".;11 ФОСФАЗЕ 11 ОВ ОСОБ ПОЛУЧЕНИ Аг,С 1Р - КН - КАг гРХз+ НКЙК К 1-1- Р=Аг 1Изобретение относится к области производств негоргочих терхгостонх полимеров.Известен способ получения полиариленфосфазенов реакцией 1,4- (дигренилфосфигно) -бензола и 1,4-диазггдобендола, Образующиеся полгимеры размягчаются при 150 - 200 С н отлггчаются высокой термостойкостью,Однако применяемые по этому способу исходные соединения - малодоступные вещества, кроме того 1,4-диазидобензог опасен в обращенггш и легко взрывается при работе.Цель изобретения - расширение ассортимента термостойких полимеров. Для этого попредлагаемому способу диорганотригалогенфосфораны и ароматические диамины подвергагот поликондегнсацпн,Способ заключается во взаимодействии диоргагготргггалогенфосфорянов и рязлнчгныхднаминов,Ия терно стя;нн прогесса п 1)н пониженых тем;гсратурах оорязуются лннсйныс полимеры типа 1 с фосфазановымн связямн - Р - КН в основной цени. На второй стадии 5 происход:гт внутрнмолекулярное отщеплениегалогенводорода (чесму спосооствует наличие обьемных заместителей у атома фосфора) и образование полимера типа 11, макромолекулы которого включают фосфазановыс го - Р=К - связи. Вторую стадию процесса проводят при повышенных температурах в присутствии дегидрогалогенирующего агента (третичны амин). Реакцию осуществляют в среде инертных органических растворителей, напр:г мер ароматических углеводородов, галоге;углеводородов.Получаемые полпарилепфосфазепы практически не содержат хлора и отлпчаютсгг вьгсокой гггдролггтической стабильностью, онн раст ворнмы в полярных органических растворителях, размягчаготся выше 200 С и начинягот разлагаться прн нагревании на воздухе прн темп ер а тур ах выше 400 С.В качестве исходных веществ для синтеза 25 полиариленфосфазенов можно применять такие диорганотригалогенфосфораны, как дггфеггилтрихлорфосфорал, диметилтрихлорфосфоран и др а также диамины, бензидин, 4,4-дияхгггнодггфенггловьгй эфир, О-днанизггдин, 4,4-дн амнподггфсн;глфтялнд.3795911 Предмет изобретения 15 Составитель ПлатоноваТекред Г. Дворина 1;орректор Г. Запорожец Редактор Н, Воликова Заказ 3031 Изд,1451 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Миипстров СССР Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Загорская типография 3П р и м е р 1. В четырехгорлой колбе с мешалкой, термометром и обратным холодильником в среде безводного СС 14 прово 1 дят хлорпрование дифенилхлорфосфина. После завершения хлорирования СС 14 заменяют м-ксилолом и прп температуре - 30 С вводят эквимолекулярные количества п-фенплендпамина и сухого пиридина. Реакционную смесь постепенно нагревают до кипения и кипятят 8 час, После удаления солянокислого пиридина и растворителя получают с выходом 90% твердьш светло-,коричневый полимер, распворимый в днметплформамиде, нптробензоле и других полярных растворителях (11 ,= 0,08 - 0,1) (при 20 С в диметилформамиде). Найдено, оо. Р 10,20; Х 9,10; С 72,35; Н 5,00.П р и м е р 2. 13,0 г дифенилтрихлорфосфорана, 4,82 г п-фенилендиамина и 4 ял сухого триэтиламина смешивают прн 0 С с 250 яи безводного кснлола. Смесь постепенно нагревают до кипения и кипятят 10 час. Получают12 г твердого стеклообразного полимера, содержащего, %: Р 10,20; К 9,35; С 73,0; Н 5,12.Выход 93%.5 Пр и м е р 3. 7,1 г дифенилтрихлорфосфорана, 4,82 г бензидина, 7,4 мл триэтиламина н200,нл ксилола смешивают при - 30 С, постепенно доводят до кипения и кипятят 8 час.После обработки реакционной массы как в10 примере 1 получают 8,1 г (90%) полимера,растворимого в полярных растворителях, Найдено, %: Р 8,30; Х 7,60,Способ получения полиариленфосфазенов,отличаюш,ийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, диорганотригалогенфосфораны и ароматические 20 диампны подвергают поликонденсации.