Способ получения фосфонитрильных полилеров

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕДЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельствааявлено 211963 ( 81505 присоединением заявкиКл. 39 с, 3 Государственныйомитет по деламизобретенийи открытий СССР 1 ПК С 08 г иоритет)публнковано 02.Х 1.1965. Бюллетень2Дата опубликования описания 14.1.1966ДК 678,85.745.3: 6 093.8 (088.8) Авторы пн бретения М. Живухин, В. В. Киреев и В. Б. Толстогузов аявитель ФОСфОНИТРИЛЬНЪХ ПОЛИМЕРО ПОСОБ ПОЛУЧ 17 одписная группа М 16 Известен способ получения фосфонитрильных полимеров на основе полифосфопитрилхлоридов путем их гидролиза и алкоголиза.Целью настоящего изобретения является получение полимеров с такими ценными свойствами, как высокие адгезия к стеклу и металлам, погодостойкость, огнестойкость и термостабильность.Сущность изобретения состоит в том, что хлорпроизводные фосфонитрильных полимеров, построенные из чередующихся фосфони. трилхлоридных и оксиароматическпх структур, подвергают гидролизу или алкоголизу, что приводит к частичной или полной замене хлора гидроксильными или алкоксильными группами, благодаря чему повышаются ддгезнонные свойства полимера. Гидролиз осуществляют при нагревании раствора полимера в полярном растворителе, содержащем воду. Совместный алкоголиз и гидролиз ведут при нагревании раствора полимера в соответствующем спирте, а также в процессе синтеза полимера путем переэтерификации алкокснфосфош,- трилхлоридов двухатомными феноламн без отвода из реакционной смеси выделяющегося спирта, Преобладание одного процесса над другим (алкоголиза или гидролиза) определяется условиями проведения этих полимер- аналогичных превращений: природой растворителя, употребленного спирта, температурой н продолжительностью процесса, концентрацией и соотношением реагирующих веществ.Полученные указанным способом полимерырастворяют в полярных растворителях, они 5 могут оыть отверждены нагреванием при200 - 250 С нли добавлением таких отверднтелей как пдраформ, гексаметнлентетрампн и др. Полимеры характеризуются высокими погодостойкостью, адгезионнымн свойствами, О термостабильностью, онп могут быть употреблены для получения лаковых покрытий, пресснзделш и связующих для стеклопластиков.П р н и е р 1, 2 г полимерного продуктасостава 1 в,1 ): С 30,55; 1-1 3,99; С 1 27,43;5 Р 17,35; М 7,83 (получен конденсацией 140 гтримера ФНХ н 95 г днфеннлолпропана в 500 л,г ннтробензола прн 200 С в течение 9 час в атмосфере азота) растворяют в 30 лп диметплформамндд с влажностью 1 О 1 О н кипя- О тят 30 лин. После охлдждешгя высаживаюгнз раствора 350 л,г воды 1,70 г полимера, растворимого в полярных органических растворителях (спиртах, кетонах, диметнлформамнде и др.), отвержддемого зд 2 лин прн 5 250 С. Состав 1 в о/,): С 41,84; Н 4,94; С 1 20,31;Р 18,19; М 9,21. Г 1 олнмер характеризуется хорошей адгезпей к стеклу и металлам,Г 1 ример 2. 2 г полимерного нродуктд состдьа, указанного в примере 1, растворяют в ЗО 40 лл ацетона, содержащего 0,30 г воды, ипосле получасового кипячения высаждают полимер 250 лл воды, Получают 1,82 г полимера, растворимого в полярных органических растворителях, отверждаемого при 250 С за 1 лин, характеризующегося хорошей адгезией к стеклу и металлам. Состав (в %): С 40,17; Н 3,45; С 1 21,85; Р 18,17; К 7,85,П р и м е р 3, 10 г полимерного продукта состава, указанного в примере 1, кипятят в колбе с обратным холодильником с 200 лтл и-бутацола в течение 3 час. После удаления спирта получают 9,90 г вещества, растворимого в полярных органических растворителях, отверждаемого при 250 С за 1 мин, характеризующегося высокой гидролитической стабильностью, Состав (в %): С 49,28; Н 5,84; С 110,98; Р 1 б,70; И 7,25.П р и м е р 4. 50 г полибутоксифосфонитрилхлорида состава (в %): С 38,80; Н 7,35; С 1 13,88; Р 17,30; К 8,91 (получен действием ца бепзольцый раствор маслообразцых олигомеров ФНХ избытка пиридиновобутанольной смеси) и 20 г дифенилолпропапа нагревают при интенсивном перемешивании с обратным холодильником в растворе л-ксилола прц 130 С в течение 6 час. После удаления в ва 1764234кууме бутанола и растворителя получают 55 г полимера, растворимого в полярных органических растворителях, отверждаемого при 220 С за 1 яин. Состав (в %): С 53,72; Н 8,88;5 С 1 1,11; Р 12,45; И 5,37. Полимер характеризуется хорошей адгезией к стеклу и металлам, он может быть употреблен для приготовления стеклопластиков и лаковых покрытий.10Предмет из о б р ет ения1. Способ получения фосфонитрильных полимеров путем частичного или полного гидро лиза и/или алкоголиза хлорпроизводных фосфонитрильцых полимеров, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с высокими огнестойкостью, термостабильностью и адгезцей, в качестве хлорпроизводных фос фонитрильных полимеров применяют полимеры, построенные из чередующихся фосфонитрилхлоридных и оксиароматических структур2. Применение полимеров, полученных по 25 и. 1, для получения лаковых покрытий, прессизделий и связуюгцего для стеклопластиков, Сосгавитель О. А. Цыпкина Редактор Л. К. Ушакова Текред Т, П. Курилко Корректоры: О. Б. Тюрина и Т. В. МуллинаЗаказ 371315 Тираж 875 Формат бум. 60 Х 90/8 Объем 0,13 изд. л. Цена 5 кон. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типографи, пр. Сапунова, д. 2