Способ получения кремнийорганических соединений с хромтрикарбонильными группами

О П И С А Н И Е 379579ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соеэ Соеетскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 05 ЛЧ.1971 ( 1641848/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 20.1 Ч.1973, Бюллетень2Дата опубликования описания 5.И 1.1973 7 7/0871 11/00 Комитет по делам эобретений и открытУДК 547.245.07(088.8 лрн Сонете КинисСССР вторыобретени Г. К, И. Магомедов, В, Г Сыркин, А. С. Френкель,А, В. Медведева и А. Н. АртемовЗаявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ХРОМТРИКАРБОНИЛЬНЫМИ ГРУППАМИлучения хромтри можег ачения, оедине 31(ОН),Сг (СО) з.(С,Нз),Ы(ОН), и 4,4 грастворяют в 50 мл дигю смесь продувают арго Изобретенне относится к способу полученияне описанных в литературе кремнийорганических соединений с хромтрикарбонильнымигруппами, которые могут найти применениекак исходные мономеры для синтеза полисилоксанов, содержащих металлкарбонильныегруппы, а также в качестве возможных стабилизаторов,Предложен способ по кремнийорганических соединений с карбонильиыми группами формулы(С,Не) 51 Х 4 - С 2(СО)где а - 1 - 3; Х - ОН, галоид, алкил; Химеть одинаковые или различные знзаключающийся во взаимодействии сний формулы (СоНе)51 Х 4 , где Х и п имеют вышеуказанные значения, с гексакарбонилом хрома.Реакцию можно проводить либо в открытойсистеме при кипении реагентов в среде растворителя, например диглима, либо в закрытойсистеме (автоклаве) при 160 - 170 С. О концереакции можно судить по количеству выделенного СО или по окончанию выделения СО.Реакция протекает около 10 час.Пример 1,Полученне (СзНз) з4,3 г (0,02 моль)(0,02 моль) Сг(СО) олима, и реакционну 2ном, а затем нагревают до кипения. Нагревание продолжают в течение 10 час. Затем реакционную смесь отфильтровывают, растворитель отгоняют и остаток перекристаллизовы 5 вают из гексана с добавлением эфира.Выделяют 4,4 г светло-желтых кристалловсоединения формулы (СзНз)зЯ(ОНз) Сг(СО) зс т. пл. 85 С, выход 60% от теоретического.При мер 2.0 Получение (СоНз) 2 Я (ОН),Сг(СО) 3.12,0 г (0,06 моль) (С,Нз),31(ОН), и 13,2 г(0,06 моль) Сг(СО)о помещают в автоклав идобавляют 150 мл диглима, затем автоклавзакрывают. Реакционную смесь нагревают5 около 5 час при температуре 170 С, затем автоклав вскрывают, реакционную смесь отфильтровывают. После отгонки растворителяостаток перекристаллизовывают из смеси гексана и эфира,20 Выделяют 11,8 г СиН,зОеЯ 1 Сг. Выход 55,9%от теоретического.Найдено, %: С 51,23: Н 3,47,Вычислено, %: С 51,14; Н 3,41.(СеНз) зЫ (ОН) зСг (СО) з - желтое кристал 25 лическое вещество, стабильное на воздухе и врастворе органических растворителей,Строение (СзНз)з 51(ОН)Сг(СО)з подтверждено ИК-спектром,Полоса поглощения в спектре околоЗО 3500 см- может быть отнесена к валентнымколебаниям гидроксильной группы ОН - , наличие в соединении связи арен Сг(СО)з подтверждено частотами валентных колебаний СО 1900 и 1990 слю -(сильные 1.1 Р).Полоса =1590 см -(КВг) - валентные колебания С=С связи в некоординированном бензольном кольце.ИК-спектр снят на приборе ЧКс призмами Ма С 1, КВ г, 1.1 Р.ИК-спектр (СвНз) Я(ОН),Сг(СО) з таблетка с КВг (, слг): 3450 - 3550, 3090 сл 2930, 2860 сл., 1990 с., 1900 с., 1590, 1430, 1400 сл., 1130 с., 1080 с 1025 с., 735, 710, 660 сл 630 с,.540 с., 480. (Краткие обозначения: с. - сильная, сл. - слабая полоса, без индекса - полоса средней интенсивности).Пример 3.Получение (СвНз) зЯС 1 Сг(СО) з3,24 г (0,01 моль) (СаНз) зЯС 1 и 2,2 г (0,01 моль) Сг(СО)в растворяют в 50 лл диглима, реакционную смесь продувают аргоном и нагревают 10 час, реакционную смесь отфильтровывают, растворитель отгоняют и остаток перекристаллизовывают из н-гексана с добавкой эфира.Выделяют 2,1 г желтых, стабильных на воздухе кристаллов С 1 Н 1 зОзЯСгС 1. Выход 46% от теоретического.Найдено, %: С 58,39; Н 3,51.Вычислено, %: С 58,53; Н 3,49.Пример 4.Получение СвНзСНз 81 С 1,Сг(СО) з9,5 г (0,05 лоль) С,НзСНзЯС 1 з и 11 г 3795794(0,05 моль) Сг(СО), помещают в автоклав л добавляют 150 мл диглима. Реакционную смесь нагревают 10 час при 170 С; затем автоклав вскрывают, реакционную смесь от 5 фильтровывают, растворитель отгоняют и остаток перекристаллизовывают из н-гексана.Выделяют 10,4 г желтых кристаллов.Выход 64% от теоретического.Найдено, %: С 36,81; Н 2,64.10 Вычислено, %. С 36,69; Н 2,45.Строение (СаНз) з 51 С 1 Сг (СО) з (см. пример 3) и СНзСвНзЯС 1,Сг(СО) з подтверждено ИК-спектром, полученные спектры содержат со в 19, 1195 см , с=с в 15 см- (валент ные колебания С=С связи в некоординированном бензольном кольце).П р ед м ет изобретения20 1, Способ получения кремнийорганическихсоединений с хромтрикарбонильными группами, отличающийся тем, что соединение общейформулы (СаНз) ЯХ 4 , где Х - одинаковыеили различные ОН, галоид, алкил, и 1 - 3,25 подвергают взаимодействию с гексакарбонилом хрома,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при нагреваниями до температуры кипения реакционной смеси в среде рас 30 творителя, например диглима,3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в автоклаве при температуре160 в 1 С,Составитель К, Вилевич Редактор В. Зенкевич Текред 3. Тараненко Корректор И. Аук Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 1880/15 Изд. Ма 1458 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5