Способ получения циклоалифатическихдиэпоксидов

Союа Соеетскик Сациалистическйа РеспубликО П И С А Н И Е 373272ИЗОБРЕТЕН И Я ОРСКОмУ СВИДЕТЕ Зависимое от авт. свидетельства МеЗаявлено ЗО,Х 11,1970 (,111 а 1605279/23с присоединением заявки Ме -070 1/02 Комитет по делам аобретений н открцти прн Совете Министров СССРиорите Опубликовано 12.11.1973. Бю етень Мо 14 УДК 547.592.2 088.8) 1 та опубликования описания 3.1 Х.19 авторызобретения 1, Машненко, А. Е. Батог, И. М. Шологон и М. К. Романцевичт явитель ОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛИФАТИЧЕСКИХ ДИЭПОКСИДОВ СПО 1. Голучсние З,О-эиоксицикло 11 зобрстеиис относится к способу получения циклоалифатических диэпоксидов, которые нашли широкое применение для получсния электроизоляционных материалов и связующих для стеклопластиков.Известен способ получения циклоалифатических диэпоксидов эпоксидированием безводной надуксусной кислотой продукта взаимодействия циклопентадиена с акролеином. Процесс эпоксидирования длителен - 18 - 20 час; выход диэпоксида низок - 54,4 о/о (на введенный в реакцию альдегид); исходное сырье труднодоступно.С целью устранения указанных недостатков предлагается подвергать эпоксидированию, например 30 - 60/о-ным водным раствором надуксусиой кислоты, комплексные соединения иенасьицсиных циклических альдегидов с изоиропилатом алюминия, Длительность эпоксидирования О - 5 час, выход целевого продукта 69%,Предложенный способ позволяет получать целевые продукты из доступного сырья, с высоким выходом при небольшом времени эпоксидирования. Кроме того, применение водных растворов (30 - 60/о-ных) надуксусной кислоты упрощает выделение диэпоксидов и обеспечивает безопасное проведение процесса,Пример сксилметил-З, 4 -эпоксициклогексанкарбокс 1 ата. К 220 г тетрагидробензальдегида в 100 ллбензола добавляют при перемешивании по 5 каплям при температуре 40 - 45 С в течение0,5 - 1,0 час раствор 12,2 г изопропилата алюминия в 50 мл бензола. После добавления всего количества бензольного раствора изопропилата алюминия реакционную массу вы держивают при этой же температуре еще втечение часа. Затем к охлажденной до 30 С реакционной массе добавляют 23 г безводного ацетата натрия и при сильном перемешивании и охлаждении проточной водой добавляют 15 в течение 0,5 - 1 час при 30 - 35 С 460 гООо/,-ной водной надуксусной кислотыПосле добавления всего количества надкислоты реакционную массу выдерживают при температуре 30 - 35 С етце в течение 3 20 час. Затем охлаждают до комнатной температуры, отделяют нижний водный слой, а бензольный раствор промывают 10 о/о-ным раствором карбоната натрия и водой. Бензол и другие летучие продукты отгоняют при тем пературе 100 в 1 С и остаточном давлении50 - 20 ттлт рт. ст., постепенно повышая к концу отгонки степень нагрева и глубину разрежения.Получают 206,6 г (82% от теоретического) ЗО бесцветной подвижной жидкости с т. кип,373272 Составитель Р. ПановаТекрсд Е. Борисова Редактор Е, Хорииа Еоррсктор Е Михее Изо 1294 Заказ 2509 щ)а)к 523 Полиисио.Ц 11 П 1 ПИ о)иигста ио псла)и изобрегсиий и открытий при Совете Министров СССР Лосква, Ъ;-05, Р)ъшскаи)б., л. 4/5 Об и тип востро)вского управления изпательств, полиграфии и книжной торговли 205 - 207 (10 мм рт ст.); пив 1,4940; й 4 в 1,16; вязкость при 25 С 320 сиз.Найдено: эпоксидное число 33,40; йодное число 8,45. С 14 Н 2 оО )Вычислено: эпоксидное число 33,60; йодное число отсутствует,П р и м е р 2, Получение 3,4-эпокси-б-метилциклогексилметил - 3,4 - эпокси- б-метилциклогексанкарбоксилата.В условиях примера 1 получают комплексное соединение из 115,5 г (0,93 моль) 6-метилтетрагидробензальдегида в 50 мл бензола и 5,5 г изопропилата алюминия в 20 мл бензола, которое эпоксидируют 215 г 40%-ной надуксусной кислоты в присутствии 10,4 г безводного ацетата натрия. Обработка аналогична предыдущему примеру. Получают 116,4 г (81,5% от теоретического) бесцветной прозрачной вязкой жидкости с т. кип. 215 в 2 (5 мм рт. ст,); ггпвв 1,4960; дР 1,12; вязкость при 25 С 1780 саз,Найдено: эпоксидное число 30,00; йодное число 8,05,С)вНО,.Вычислено: эпоксидное число 30,7; йодное число отсутствует.П р и м е р 3. Получение 3,4-эпоксиэндометиленцнклогексилмстил,4-эпоксиэпдо м е т иленциклогексанкарбоксилата,В условиях примера 1 получ;1 от комплексное соединение из 122 г (1 моль) эндометилентетрагидробензальдегида в 50 мл бензола и5 6 г изопропилата алюминия в 20 мл бснзола,которое эпоксидируют 186 г 45%-ной надуксусной кислоты в присутствии 9,3 г безводного ацетата натрия Обработка аналогичнапредыдущему примеру, Получают 93 г (69%10 от теоретического), после перекристаллизациииз бензола и гексана продукт белого цвета,т. пл, 141,5 С (по литературным данным т, пл.143 С) . Предмет изобретения1, Способ получения циклоалифатическихдиэпоксидов с использованием в качестве эпоксидирующего агента надуксусной кислоты с последующим выделением целевого продук та известными приемами, отличающийся тем,что, с цельо повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, эпоксидированию подвергают комплексное соединение ненасыщенных циклических альдегидов с алко голятами алюминия, например изопропилатом алюминия.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтоиспользуют водный раствор надуксусной кислоты 30 - 60%-пой концентрации.