Способ получения эпоксидных соединений

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикорите Государственным комитет по делам изобретений и открытий СССРОпубликовано 26,11,1965, БюллетеньДата опубликования описания 17 Х 1.196 ПОКСИДНЫХ СОЕДИНЕН СПОСОБ ПОЛУЧЕ С целью расширения сырьевой базы для получения синтетических смол, предложено использовать в качестве исходных продуктов азотсодержа щие циклогексеновые производные общей формулы: Н Н НГ 1 )п-гй Нгс Х У 11 одписная группа Мв д Зависимый от патента1Известен способ получения эпоксидных соеинений путем окисления циклогексеновых роизводных надуксусной или надбензойной ислотами,два циклогексейовых кольца соединены между собой мостиком из углеродных и азотных атомов. Мостик может содержать один или более атомов азота. В последнем случае они разделены одним или 1 большим числом атомов углерода, например метиленовыми или фениленовыми руппами.ормуле Х, 7 - ацильные, карбалкоксильные, карбарилоксильные, карбаминиль ные, сульфонильные группы или группа Ю, которые вводят известными методами (например, для введения ацильного остатка используют обычные ацилирующие средства, для введения циангруппы - галоидциан, для избирательного гидрирования - натрий в спирте, никель Ренея и т. д.)2 - двухвалентный органический остаток,т - целое число не более 2,а - целое число.а) Получение бис-(Ло-тетрагидроб е н з и л) -а м и н а. 922 . Л"-тетрагидробепзонитрила подвергают в автоклаве с мешалкой при 131 - 132 С и начальном давлении в 140 атм гидрированию в присутствин 40 ч, хромита меди.После поглощения 398800 объемн. ч. водоро да (нормальные условия) процесс восстановления прерывают. Катализатор отфильтровывают и фильтрат подвергают перегонке. Наряду с головной фракцией, содержащей Ло-тетрагидробензиламин, отгоняются при 162 - 164 С (14 мм рт. ст.) 580 ч. бис-(Ло-тетрагидробензил) -амина. и о = 1,5059. б) В раствор из 229 ч. Л-тетрагидробензиламина и 750 объемн. ч, бензола вводят 227 ч.Ло-тетрагидробензальдегида, растворенных в 750 объемн, ч. бензола; непосредственно за этим происходит нагрев и отделение воды.Затем смесь нагревают до кипения и обезвокивают в перегонном аппарате с циркуляцией типа, описанного Батцером и сотрудниками в журнале Макромолкуларе хеми, 1951 г., (т. 7, стр. 84 - 85). Растворитель выпаривают, и остаток перегоняют в вакууме при 11 мм рт.ст, При 147 С в дистиллят переходит 382 ч.(92 о/о от теории) основания Шиффа.51 ч. основания Шиффа растворяют в 188 ч.абсолютного спирта и в течение 30 мин смешивают с 23,3 ч. натрия в форме кусков весом от 3 до 4 г.Затем эту смесь кипятят с обратным холодильником до полного растворения натрия.Остывшую массу заливают 500 ч. воды, охлажденной льдом. Отделившееся масло удаляют, массу смешивают с 160 объемн. ч. 2 н. серной кислоты и перегоняют с водяным паром до тех пор, пока не сконденсируются 2000 ч. воды. Дистиллят отбрасывают. Смесь подщелачивают концентрированным раствором едкого патра и экстрагируют эфиром. После сушки над сульфатом натрия производят упаривание, а экстракт подвергают перегонке при 11 мм рт, ст. При 152 - 157 С 42,8 ч. (84 о/, от теории) бис- (Ло-тетрагидробензил)- амина переходит в дистиллят.в) 54 ч. Ло-тетрагидробензальдегида растворяют в 170 объемн. ч. метанола и смешивают с 7,7 ч. хлористого аммония в 25 ч, воды и с 26 объемн. ч. 25 о/,-го аммиака. При этом смесь нагревается и происходит выпадение осадка. В присутствии 15 ч, никеля Ренея проводят гидрирование при 56 - 65 С и давлении водорода 70 в 1 ат до поглощения теоретического количества. Катализатор отфильтровывают. После отгонки растворителя остаток направляют в приемник, содержащий 500 объемн. ч. эфира, и перемешивают дважды с 200 объемн. ч. 2 н. серной кислоты. Кислые водные растворы соединяют, подщелачивают концентрированным раствором едкого натра и экстрагируют дважды 250 объемн, ч. эфира. Эфирный экстракт сушат над сульфатом натрия, упаривают и подвергают перегонке при давлении 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14 мм рт. ст. При температуре 60 - 70 С 19 ч. Ло-тетрагидробензила мина (35/о теории) переходят в дистиллят, а при 141 - 156 С - 24 ч. бис- (Ло-тетрагидробензил) -амина (47 о/,).П ол учен и е М,М-бис-(Ло-тетр а гидр об енз ил)-ф о рм амида. 102,5 ч. бис-(Лотетрагидробензил) -амина кипятят в загруженном сульфатом натрия циркуляционным перегонном аппарате с 300 объемн, ч, бензола и 55 ч, 85 о/,-ной муравьиной кислоты до появления очень чистого дистиллята. Растворитель и избыточную муравьиную кислоту выпаривают под вакуумом; остаток подвергают перегонке при 0,2 мм рт, ст, Получают 106 ч, (91% от тес;:ии) Х,М-бис-(Ло-тетрагидробензил)- формамида с точкой кипения 141 С, по = 1 5218 Анализ: С.-Н 9 ОК.Вычислено: С - 77,20 о/о, Н - 9,94 о/о.Найдено: С - 77,10 о, Н - 9,94 о/П о л у ч е н и е Ы,Х-б и с- (3,4-э п о к с и г е ксагидрооензил)-фор м а мида, 93 ч.бис- (Ло-тетрагидробензил) -формамида растворяют в 400 объемн, ч. бензола, После добавления 20 ч. безводного ацетата натрия приливают по каплям в течение 31 мин 180 ч.42 о/о-ной надуксусной кислоты. Путем внешнего охлаждения поддерживают температуру29 С, Через 30 мин расход надуксусной кислоты достигает 94 о/, от теоретического. Нижнююводную фазу отделяют, бензольный слой промывают трехкратно 200 ч. воды, 200 ч, 2 н. раствора соды и 50 ч, раствора первичного кислого фосфата натрия (мононатрийфосфата).Водные части экстрагируют дважды 300 ч.бензола, Соединенные экстракты сушат надсульфатом натрия и затем упаривают, Послесушки под высоким вакуумом при 60 - 70 Сполучаются 89 ч. эпоксида. При выдерживании продукта он кристаллизуется.Содержание эпоксида 6,8 эквивалента/кг(90 о/о от теории),Получение М,К-бис-(Ло-тетрагидроб е н з и л) -а ц е т а м и д а, К 102,5 г бис-(Лотетрагидробензил)-амина приливают по каплям 75 ч. уксусного ангидрида при перемешивании. Смесь нагревается до 150 С. По истечении 30 мин при температуре 140 С отгоняютобразовавшуюся уксусную кислоту и избыточный уксусный ангидрид. После перегонкиостатка получают 117,9 ч. (95 о/о теоретического) бис-(Ло-тетрагидробензил) -ацетамида сточкой кипения 134 - 136 С при 0,05 мм рт, ст.Анализ: СоНо;.,ОК.Вычислено; С - 77,68 о/о, Н - 10,19 о/Найдено; С - 77,56 оо; Н - 10 19 о/оП о л у ч е н и е К,Х-б и с- (3,4-э и о к с и г е ксагидробензил)-ацетам ида. 102 ч.бис-(Ло-тетрагидробензил) -амина смешиваютс 400 объемн. ч. бензола. Затем приливаютпо каплям в течение 14 мин 51 ч. уксусногоангидрида при перемешивании и охлаждениильдом. Температура повышается до 25 С.После добавления 30 ч. безводного ацетата10 15 20 натрия прибавляют в течение 40 лин отдельными порциями 230 ч. 42% ной надуксусной кислоты, Охлаждая льдом, поддерживают тем. пературу 29 С, Затем охлаждение прекращают и дают смеси возможность вновь реагировать в течение 38 лин при 29 С. Расход над. уксусной кислоты достигает 90",от теории. Водную часть отделяют, а бензольный слой промывают трехкратно 500 объемн. ч. воды, 400 объемн. ч. 2 н. раствора соды и 50 объемн. ч, первичного кислого фосфата натрия (мононатрпйфосфата). Водные части экстрагируют 500 объемн. ч. бензола. Экстракты при упаривании дают в общей сложности 95 ч. вязкой смолы, содержащей 6,33 эпоксидных эквивалента/кг (89% от теории). Пол учен и е Х,Х-б и с-(Ло-т е т р а г и д р об е н з и л) -г-толуолсульфамида. К смеси из 205 ч. бис- (Ло-тетрагидробензил) -амина, 300 объемн. ч. хлористого этилена и 500 объемн. ч. 2 н. раствора едкого натра приливают по каплям раствор 191 ч. п.-толуолсульфохлорида в 500 объемн. ч. хлористого этилена. Путем охлаждения льдом температуру поддерживают на уровне 10 С. По истечении 2 час при комнатной температуре отделяют водный слой и экстрагируют его 200 объемн. ч, хлористого этилена. Экстракты промывают дважды 100 объемн. ч, 0,5 н, раствора едкого натра, сушат их над сульфатом натрия и упаривают в вакууме, Получается 358,2 ч, (99,7 о/о от теории) Х,Х-бис- (Ло-тетрагидробензил) -и-толуолсульфамида с точкой кипения 87 - 89,5 С. После трехкратной кристаллизации из метанола получают препарат с точкой ки и ени я 95- 96 С.Анализ: СНооО.ХЯ.Вычислено; С - 70,16%, Н - 8,13%,8 92 о/Найдено: С - 70,14 о/ Н - 8,40 о/ Б - 0,84,4. П о л у ч е н и е Х,Х-б и с-(3,4-э п о к с и г е кса гидр обензил) - )г - тол уол сул ь фа м нда). 358 ч. п-толуолсульфамида растворяют в 1500 объемн. ч. хлористого этилена и смешивают с 50 ч. безводного этилена. В течение 45 лин приливают по каплям при 30 С 450 ч. 42 о/о-ной надуксусной кислоты при перемешивании и охлажпении льдом. В течение последующих 75 лин температуру смеси поддерживают на уровне 30 С, периодически охлаждая ее, Расход надуксусной кислоты достигает 97 о/, от теории. Раствор промывают трехкратно 500 объемн. ч. воды и дважды 200 объемн. ч. 2 н, раствора соды, сушат над сульфатом натрия и затем упаривают. Получают 375 ч. кристаллизованного эпоксида, Содерканне эпоксида в продукте составляет 4,72 эпоксидных эквивалента/кг (92,3% от теории).Для анализа готовят препарат путем трехкратной кристаллизации из метанола; температура кипения такого препарата 131 - 132 С. 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Анапиз СН.оОХЯВычислено; С - 6-1,42 о/ Н - 7,46 о/О 16 35 о,Найдено С - 64 4 о, Н - 7 66 о/, О - 16 02 о/о П о л у ч е н и е Х,Х-б и с- (Ло-т е т р а г и д р об е н з и л) -у р е т а н а. 102,5 ч, бис- (Ло-тетрагпдробензпл) -амина растворяют в 400 объемн. ч. хлористого этилена и смешивают с 250 объемн. ч. 2 н, раствора соды, В течение 30 лин при 5 - 7-С приливают по каплям 56 ч. этилового эфира хлормуравьиной кислоты при тщательном перемешивании и охлаждении, После того как смесь нагревают до комнатной температуры, хлористый этилен отделяют и водный слой с рН 6 экстрагируют 250 объемн, ч, хлористого этилена, Экстракты соединяют, сушат над сульфатом натрия и упарпвают. При перегонке остатка получают 119,5 ч. (86 о/, от теории) Х,Х-бис-(Ло-тетрагидробензил)-уретана с точкой кипения 131 - 136 С (0,02 лл рт, ст,), пр -- 1,5006. Анализ: С 7 Н -,О.;Х.Вычислено: С - 73,60 о/о, Н - 9,81 о/о, Х - 5,05%.Найдено: С - 73,6 о 4, Н - 9,7/о, Х - 5,2/о Получение Х,Х-бис-(3,4-эпоксигексагидробензил)-уретана. 108 ч. Х,Х- бис- (Ло-тетрагидробензил) -уретана растворяют в 500 объемн. ч. бензола и смешивают с 500 объемн. ч. ацетатанатрия. Затем в течение 30 лин приливают по каплям при 30 С 200 ч. 42 о/-ной надуксусной кислоты при охлаждении и перемешивании. После выдеркки смеси в течение 2 час при 30 С расход надуксусной кислоты достигает 97 о/о от теоретической.Бензольный раствор промывают трехкратно 150 ч. воды, охлажденной льдом, и дважды 150 объемн. ч, разбавленного раствора соды. Водные части экстрагируют 250 объемн, ч, бензола. Соединенные экстракты сушат над сульфатом натрия и упаривают. Получается прозрачная смола с содержанием эпоксида 5,67 эквивалента/кг (87,7 о/, от теоретического).Получение Х,Х-бис-(Ло-тетр агидроб е н з и л) -ц и а н а м и д а. 102,5 ч. бис- (Лотетрагидробензил) -амина растворяют в 400 объемн. ч, хлористого этилена и наслаивают 250 объемн. ч. 2 н. раствора соды, При тщательном перемешиванпи и охлаждении, при температуре минус 2 - плюс 2 С приливают каплями в течение 15 лин 54 ч. бромиацина, растворенного в 200 объемн. ч, хлористого этилена, Затем при непрерывном перемешпвании смесь нагревают до комнатной температуры, Водный слой имеет рН 6.Хлористый этилен отделяют и экстрагирукт воду 200 объемн. ч. хлористого этилена. Экстракты соединяют, сушат над сульфатом натрия, упаривают и подвергают перегонке. При температуре 144 - 148 С (0,04 лл рт, ст ) переходят в дистиллят 97,3 ч. (85 о/, от теории)С - 77,46%,Н - 9,90%,50 55 б 0 б 5 Х,Х-бис - (Лд-тетрагидробензил) - цианамида,про557Р Анализ: СгьНзХзВычислено; С - 78,21%; Н - 9,63%, Х - 12,16%,Найдено; С - 78,07%, Н - 9,83%, Х - 11,91%.П о л у ч е н и е Х,Х-б и с-(3,4-э п о к с и г е ксагидробензил)-цианамида, 850 ч. бис- (Лз-тетрагидробензил) -цианамида растворяют в 300 объемен, ч, бензола. После добавления 20 ч. ацетата натрия вводят отдельными порциями в течение 33 мин 190 ч.42%-ной надуксусной кислоты при охлаждении и перемешиванни прп 30 С. По истечении дальнейших 60 лаин при температуре 28 - .30 С расход надуксусной кислоты достигает 96% от теоретического. Бензол промывают трехкратно 100 объемн. ч. воды и дважды 100 объемн. ч. раствора соды. Водные части экстрагируют 250 объемн, ч, бензола, Соединенные экстракты дают при упаривании 77 ч. (80% от теоретического) прозрачной смолы с содержанием эпоксида в 6,76 эквивалента/кг (88,6% от теоретического),Получение диоснования Шиффа из Лзтетрагидробензальдегида и э т и л е н д и а м и н а. Раствор 3 ч. этилендиамина в 200 объемн. ч. бензола смешивают с 118 ч. 93%-ного Лд-тетрагидробензальдегида. Сейчас же вода отделяется, после чего смесь нагревают до кипения и обезвоживают в перегонном аппарате с циркуляцией. Раствор упаривают и остаток подвергают перегонке в высоком вакууме. При температуре 117 - 126 С (0,01 мл рт. ст.) получают 107 ч. (88% от теории) диоонования Шиффа, где п 2 О 1,5177. Анализ: С,НХ.Вычислено: С - 78,63%,Х - 11,46%.Найдено: С - 78,84%, Н - 10,19%, Х - 11,14%,Получение Х,Х-бис-(Л-тетрагидробензил)-этилендиа мин а. 122 ч. диоснования Шиффа растворяют в 800 ч. абсолютного спирта и отдельными порциями смешивают с 92 ч. натрия; при этом происходит кипение смеси. К концу реакции вводят еще 100 ч, спирта и кипятят до полного растворения натрия. После остывания приливают 1750 ч. воды, удаляют отделившееся масло и дважды экстрагируют водные части 250 объемн. ч, бензола. Экстракт соединяют с маслом, сушат над сульфатом натрия и упаривают. При перегонке остатка в высоком вакууме (0,05 - 0,08 м,п рт. ст.) получают 102 ч. (82% от теоретического) Х,Х-бис-(Лзтетрагидробензил)-этилендиамина с т. кипе. ния 132 - 142 С; п о = 1,5092. Анализ: С,Н,Х,Вычислено; С - 77,36 О, Н - 11,36%, Х - 11,28% 5 10 15 20 г 5 30 35 40 45 Найдено; Н - 11,26%, Х - 11,40%.П о л у ч е н и е Х,Х-д и а ц е т и л-Х,Х-б и с- (Лзтетрагидробензил) - этилендиамин а 99 ч. Х,Х-бис- (М-тетрагидробензил) -эти. лендиамина смешивают с 90 ч. уксусного ангидрида при охлаждении. После отгонки образовавшейся уксусной кислоты в обычном вакууме остаток подвергают перегонке в высоком вакууме. При температуре около 200 С (0,07 мл рт. ст.) в дистиллят переходят 102 ч. очень вязкой жидкости, которая при длительном стоянии медленно кристаллизуется.Анализ: С 2 ОН 3202 Х 2,Вычислено Х - 8,43%;Найдено Х - 0 53%Получение ХХдиацетил-ХХ-бис(34 эпоксигексагидробензил) -этил е н д и а м и н а. 33 ч. вышеозначенного продукта растворяют в 200 объемн. ч. бензола, При температуре около 20 С приливают по каплям 840 объемн, ч. бензольного раствора надуксусной кислоты, содержащего 19 ч. надуксусной кислоты. Смесь медленно нагревают до 27 С и через 7 час промывают дважды 200 объемн. ч, 1 н. раствора соды, охлажденного льдом, а затем 200 объемн. ч. насыщенного раствора поваренной соли. После сушки над сульфатом натрия растворитель выпаривают.Получающуюся эпоксидную смолу (25 ч.) можно перекристаллизовать из четыреххлористого углерода, Температура кипения 128 - 129 С.Получение диоснования Шиффа из Лзтетрагидробензальдегида и ге кс а м ети л е иди а мина. 59 ч. гексаметилендиамина в 200 объемн. ч. бензола смешивают с 118 ч, 93%-ного Лз-тетрагидробензальдегида. Отделившуюся воду удаляют в перегонном аппарате с циркуляцией, После отгонки растворителя остаток подвергают перегонке при температуре 154 - 159 С (0,05 мм рт. ст.). Выход 144 ч. (96% от теоретического); и 2 =1,5074,Анализ: С 2 оНз.Х 2Вычислено; С - 79,94%; Н - 10,74%; Х - 9,32%.Найдено: С - 79 94%; Н - 10 82%; Х - 9,48%, П о л у ч е н и е Х,Х-б и с- (Лд-т е т р а г и д р об е н з и л) -г е к с а м е т и л е н д и а м и н а, 525 ч, описанного выше основания Шиффа смешивают с 3800 объемн. ч, абсолютного спирта, К смеси постепенно добавляют при перемешивании 325 ч. металлического натрия в форме кусков весом около 4 г каждый; при этом наблюдается нагревание смеси до кипения, К концу реакции смесь кипятят с обратным холодильником до полного растворения натрия. После охлаждения добавляют 4000 ч. воды, удаляют отделившееся масло и экстрагируют водную часть дважды 500 объемн. ч. бензола. Экстракт соединяют с маслом и обезвоживают в перегонном аппарате с цир.куляцией, Бензол выпаривают, остаток подвергают перегонке. Г 1 ри температуре 150 - 160 С (0,05 мм рт. ст.) получаются 440 ч. К,М - бис-(Ло-тетрагидробензил) - гексаметилендиамина; п =1,5032. Анализ: СоНооХо.Вычислено: С - 78,88 о/,; Н - 11,92,(,; К - 9,20 о/оНайдено: С - 78,55 о/,; Н - 11,90 о/,; К - 9,27 о/оПолучение Х,И-диацетил-М,М-бис- (3,4-э п о к с и г е к с а г и д р о б е н з и л) - г е ксаметиленди а мин а. 430 ч, Х,Х-бис-(Лотетрагидробензил) -гексаметилендиамина растворяют в 2000 объемн. ч, бензола. Приливают по каплям 289 ч. уксусного ангидрида; при этом поддерживают температуру на уровне 15 - 39 С охлаждением льдом. Затем смешивают с 60 ч, безводного ацетата натрия и в течение 42 мин добавляют 600 ч. 42 о/,-ной надуксусной кислоты, температуру поддерживают на уровне 30 С. По истечении 2 час при температуре 32 С бензол промывают трехкратно 500 объемн. ч. воды, трехкратно 500 объемн, ч. 2 н, раствора соды и, наконец, 50 объемн, ч, 1 н. раствора мононатрийфосфата. Водные части экстрагируют 750 объемн. ч. оензола, Экстракты соединяют, сушат над сульфатом натрия и упаривают. Получают 478 ч. продукта, содержащего 4,26 эпоксидных эквивалента/кг (89,5 о/, от теоретического).Получение Х,Х-бис-(Ло-тетрагидробензил) - гексаметил ендиур ета на.61 ч. Х,1 ч-бис- (Ло-тетрагидробензил) -гексаметилендиамина растворяют в 200 объемн. ч. хлористого этилена и наслаивают 250 объемн. ч. 2 н. раствора соды. Приливают по каплям при температуре 0 - 15 С 50 ч. этилового эфира хлормуравьиной кислоты при тщательном перемешивании; образуется осадок, Затем перемешивают еще 1 час, добавляют 1000 ооъемн. ч. эфира уксусной кислоты и отделяют водный слой. Раствор промывают 100 ч. 2 н. раствора соды и 100 ч. насыщенного раствора поваренной соли, сушат над сульфатом натрия и упаривают, После перегонки остатка при 200 С (0,04 мм рт, ст,) получают 66 ч, М,Х-бис-(Лотетрагидробензил) -гексаметилендиуретана.Анализ: СооН 404 КВычислено; С - 69,60 о/о; Н - 9,89 о/о; М 6 24 о/Найдено: С - 69,1 о/,; Н - 9,8 о/о; М - 6,5 о/о Получение К,К-бис-(3,4-эпоксигексагидробензил) в гексаметилендиур е т а н а). 57,5 ч. Х,Х-бис- (Ло-тетрагидробензил) -гексаметилендиуретана растворяют в 300 объемн. ч. бензола. Добавляют при перемешивании и охлаждении в присутствии 5 ч. ацетата натрия в течение 13 мик 60 ч. 42%-ной надуксусной кислоты. После того как смесь прореагирует еще в течение 1 час при 30 С, расход надуксусной кислоты доходит до 81% от теоретического, Органическую фазу промырают трехкратно 1 ОО объемн. ч. воды, охлаж денной льдом, и дважды разбавляют 100 ч раствором соды. Водные части экстрагпруют 250 объемн. ч. бензола. Из соединенных экстрактов получают после сушки и упаривания 54,2 ч. диэпокспда с содержанием эпоксида 3,85 эпоксидных эквивалента/кг. Получение диоснования Шиффаиз Ло тетр агидро бензал ьдегпда и ф е н и л е н д и а м и н а. 108 ч. л-фенплендпа 10 мина в 500 объемн. ч. бензола смешивают с 238 ч, 93 о/о-ного Ло-тетрагидробензальдегида и обсзвожпвают в перегонном аппарате с циркуляцией. Затем отгоняют бензол; остаток подвергают перегонке при 0,03 лл рт, ст. и температуре околс 200 С. Выход 241 ч, (82% от теоретического). Продукт при охлажде 15 нии затвердевает.П о л у ч е н и е М,М-б и с- (Ло-т е т р а г и д р ооензил)-и-фен ил е иди ам ина. 73 ч.20 описанного выше диоснования Шиффа растворяют в 500 объемн. ч. абсолютного спирта.В раствор постепенно вводят 46 ч, натрия.После этого добавляют еще 200 объем. ч.абсолютного спирта, Затем раствор кипятят25 до полного растворения натрия, Во время реакции продукт выделяется в виде небольшихкапель. После охлаждения добавляют500 объемн, ч. бензола и 2000 ч. воды. Водныйслой отделяют. Органическую фазу упарива 30 ют; остаток перегоняют при 0,05 лл рт, ст. итемпературе около 200 С, При этом получают56 ч. Г 4,К-бис- (Ло-тетрагидробензил) -и-фенилендиамина, который сейчас же кристаллизуется. Продукт может также кристаллизо 35 ваться из циклогексана. Температура плавления 96 С.Анализ; С.оНоХ.Вычислено: С - 81,03 о/,; Н - 9,52 о/о,К - 9 45 о/о,40 Найдено: С - 81,19 о/о; Н - 9,62 о/,; Х - 9,27 о/о.Получение Х 1 М-ди а цетил-ММ-бис(34 - эпокс иге кс а гидр обензил)- аф е н и л е иди а м и н а. 50,3 ч. Х,К-бис-(Ло-тетрагидробензил) -а-фениленди амина растворя 45 ют в 300 объемн. ч. бензола. Затем вводят35,0 ч. уксусного ангидрида; смесь кипятят втечение 5 мик. После этого смесь охлаждаютдо 30"С, добавляют 10 ч, уксуснокислого натрия и проводят эпоксидирование в течение50 40 мин с 75 ч. 42 о/о-ной надуксусной кислотыпри 30 - 35 С. Получающийся продукт обрабатывают так же, как описано в предшествующих примерах. В результате получают 63,4 ч.кристаллизованного продукта с содержанием55 эпоксида 3,36 эквивалента/нг.Получение ММ-бис-(Ло-тетрагидробензил)-стеарамида, К хорошо размешанной смеси из 102,5 ч. К,М-бис-(Ло-тетрагидробензил)-амина в 400 объемн. ч. хлори 60 стого этилена и 53 ч. безводной соды, растворенных в 400 объемн, ч. воды, приливают покаплям при 7 - 13 С в течение 27 лин 152 ч.хлористого стерила и затем перемешиваютеще в течение 3 час при комнатной темпера 65 туре, Водная фаза имеет рН 7. Нижний слой169036 12 Предмет изобретения 5 ток,т - целое число не более 2,п - целое число. Составитель Е. Семеноваедактор П. Шлаин Техред Т. П. Курилко Корректор Л. В. Тюняева Заказ Г 237/3 Тираж 675 формат бум, 60)(90 Чв Объем 0,75 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова,(хлористый этилен) отделяют, промывают дважды 200 объемн. ч. 2 н. азотной кислоты и 100 объемн. ч. 2 н, раствора двууглекислого калия, сушат над сульфатом натрия и упаривают. Получают 236 ч. готового продукта, что соответствует 100% теоретического количества. Продукт частично кристаллизуется.Получение 1 х 1,И-бис-(34-эпоксигекс а г и д р о б е н з и л) -с т е а р а м и д а. 100 ч. К,й 1 - бис- (Лз-тетрагидробензил) - стеарамида растворяют в 500 объемн. ч. бензола. Затем добавляют при перемешивании 11 ч. безводного уксуснокислого натрия и отдельными порциями в течение 10 дин при 30 С 110 ч. 42%- ной надуксусной кислоты, Через 85 мин при 28 - 35 С отделяют водный слой, бензольный е К 1 9 и Кз - атомы водорода, Х, У - ацильные, карбалкоксильные,карбарилоксильные, карбаминильные, сульфонильные или группа СХ,слой промывают водой и 2 н. раствором соды до полного удаления кислот. Раствор сушат над сульфатом натрия и упаривают, Получают 103 ч, кристаллического продукта, содер жащего 3,25 эпоксидных эквивалента/кг. Способ получения эпоксидных соединений 10 путем окисления циклогексеновых производных надуксусной или надбензойной кислотой, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения синтетических смол, в качестве исходных продуктов исполь зуют азотсодержащие циклогексеновые производные общей формулы:- двухвалентный органический оста