368264

О П И С А Н И Е 368264ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствааявлено 20.Х,1970 ( 1485190/23- присоединением заявкиМ. Кл. С 070 85/48 Приоритет Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров СССРА. И, Чечик,А, Гришина, Ю, Чиванова Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(2-фЕНИЛБЕНЗОКСАЗОЛ)-МЕТАНА Изобретение относится к новому способу получения новых производных бензоксазола, которые могут найти применение в качестве полупроводников для электрографических материалов, в фармакологической промышленности, для световой стабилизации полимеров от воздействия световых лучей.Предлагается способ получения бис- (2-фенилбензоксазол) -метана, заключающийся в том, что 4,4-диамино,3-диметоксидифенилметан подвергают взаимодействием с хлорангидридом бензойной кислоты, полученный при этом 4,4-ди- (Л 1-бензоиламидо) -3,3-диметоксидифенилметан подвергают циклодеалкилированию при нагревании или при нагревании в среде полифосфорной кислоты с последующим выделением продуктов известным способом.Для проведения циклодеалкилирования при нагревании обычно поддерживают температуру 310 - 312 С и давление 1 мм рт. ст, Использование полифосфорной кислоты позволяет снизить температуру процесса до 100 - 250 С.Реакция образования 4,4-ди-(1 ч-бензоиламидо) -3,3-диметоксидифенилметана может быть проведена в широком ассортименте растворителей как амидного типа, например, диметилацетамиде, 1 ч-метилпирролидоне, так и в хлорированных углеводородах, в частности в хлороформе, хлорбензоле и других растворителях,растворяющих исходный диамин и не реагирующих с хлорангидридом. При использовании амидных растворителей этот процесс пуо 5 водят при температуре ( - 20) - (+20) С.Более высокие температуры приводят к уменьшению выхода целевого продукта. При проведении реакции в хлорированных углеводородах и кетонах температура процесса может из 10 меняться в пределах от температуры замерзания до температуры кипения растворителя.В зависимости от природы растворителя может изменяться порядок добавления реагентов, что влияет главным ооразом на выход ко 15 нечного продукта, Выход также увеличиваетсяпри введении в реакционный раствор акцепторов выделяющегося в ходе реакции хлористого водорода,П р и м е р. Получение 4,4-ди-(Х-бензоил 20 амидо) -3,3-диметоксидифенилметана,а) К 300 г 4,4-диамино-З,З-диметоксидифенилметана, предварительно растворенного в1000 лтл диметилацетамида и охлажденного до+ 2"С, медленно добавляют 271,5 г хлорангид 25 рида бензойпой кислоты. После снятия экзотермии реакционную смесь перемешивают20 мин и нейтрализуют содой. Выделившийсяпорошок промывают водой и сушат. Полученное соединение представляет собой 4,4-ди-(МЗ 682 И Предмет изобретения Составитель С, ПоляковаРедактор 3. Горбунова Техред Т. Курилко Корректор О, Усова Заказ 620/13 Изд. Жо 177 Тираж 523 ПодписноеЦ 1-1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 бензоиламидо) - 3,3 - диметоксидифенилметан,т. пл, 156 С. Выход 94% от теории.Вычислено, ,: С 74,69; Н 5,58; И 6,09.Найдено, ; С 74,40; Н 5,73; Х 6,21.Строение этого соединения подтвержденоданными ЯМР- и ИК-спектроскопии.б) Опыт проводят по п. а, но в качестве растворителя используют хлороформ. Выход целевого продукта 80%,Получение бис- (2-фенилбензоксазол) -метана,в) 10 г 4,4-ди-(К-бензоиламидо)-3,3-диметоксидифенилметана помещают в колбу для перегонки твердых веществ, затем создают в нейвакуум (-1 мм рт. ст.) и быстро нагревают,При температуре около 310 - 312 С и 1 ммрт. ст. перегоняется целевой продукт, т. пл.195 С. Выход 55%.Вычислено, : С 80,91; Н 4,34; М 6,83.Найдено, ; С 80,60; Н 4,45; М 7,00.Строение полученного соединения подтверждено данными ЯМР- и ИК-спектроскопии.г) 10 г 4,4-ди-(Инбензоиламидо)-3,3-диметоксидифенилметана помещают в 200 г 116 ной полифосфорной кислоты, нагретой до 100 С, после чего температуру смеси поднимают до 250 С (под азотной подушкой) и выдерживают при ней 1 час. Полученную смесь при 5 энергичном перемешивании выливают в холодную воду. Выделившийся порошок промывают содой и дистиллированной, водой, сушат и,перекристаллизовывают из ацетона. Температура плавления полученного соединения 10 195 С. 15 Способ получения бис- (2-фенилбензоксазол) -метана, отличающийся тем, что 4,4-диамино,3-диметоксидифенилметан подвергают взаимодействию с хлорангидридом бензойной кислоты, полученный при этом 4,4-ди-(И бензоиламидо) - 3,3 - диметоксидифенилметанподвергают циклодеалкилированию при нагревании или при нагревании в среде полифосфорной кислоты с последующим выделением продуктов известным способом.