Способ получения 1, 5-ди-(2, 4-диметилфенил)-3-метил-1, 3, 5 триазапента-1, 4-диена

(51)5 С 07 С 257/12, 249/02 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ ТОРС КО ИДЕТЕЛЬСТВ К(57) Изобретение касается производства формамидинов, в частности получения 1,5- ди.(2.4-диметилфенил)З-метил,3,5-триазапеита,4-диена, обладающего инсектоакарицидной активностью. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, Его ведут реакцией азотсодержащего ароматического соединения - 2,4-ксилидина. с производным муравьиной кислоты - 1.1.2,2-тетрахлортриметиламином в качестве иминометилирующего агента в среде инертного органического растворителя в присутствии органического основания при стехиометрическом соотношении реагентов при 0-10 С. Эти условия позволяют повысить выход до 90-96.6 против 40-80, в известном способе и упростить процесс за счет исключения стадии охлаждения жидкого метиламина и образования сточных вод. ниче ав- рь иды. г 19 4-Д ЗАиминометилирующего агента тного органического раствор отличие состоит в том, что в ка тического соединения берут 2 производного муравьиной кис тетрахлортриметиламин, про присутствии органического о стехиометрическом соотноше при 0-10 С.Процесс протекает по сл ме:нсн(снс 1)+унт 3 Ф в в среде инерителя. Причем честве арома-ксилидин, а лоты - 1.1.2,2- цесс ведут в снования при нии реагентов СН н= О Сн(Оактивто-а кари цидной го ющеи схебре пов Мф сн снзнс О н мсн гд 2,4-кс ОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССРГОСПАТЕНТ СССР)(71) Казанский химико-технологичесститут им. С.М,Кирова и Институтской гимнн АН УССР.г 1 атент СССР М 403165.аю, С 07 С 123 ЪОО. 1970,Юепафе 1 п Е,. 91 е Г., СЬегл. ВеМ 3, 921-931.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 5-ДИ-(2ЕТИЛЭЕ НИЛ)3-МЕТИЛ.3,5-ТРИЙЕИТА,4-ДИЕ НА Иэобретвние относится к химии форма мидннов и касается способа получения од ого из представителей этого класса оединеннй (амитраза) формулыобладающ ностью (1)Целью ние процес продукта.Постав бом получе мпил,5 взаимодей тнческо Го рьвьиной изо тен упрощесаи ыш д целевого ленная цель достигается спосония 1,5-ди-(2,4-диметилфенил)З- ,5-триазапента,4-диена (1) ствием азот-соДержащего аромасоединения с производным мукислоты в качестве органическое основание. и м е р 1. К смеси 22 г (0.182 мольлидина и 38 г (0,374 моль) три:т и,1, 1825784мина в 50 мл сухого бенэола при интенсивном перемешивании и охлаждении до 5 С добавляют по каплям 18 г (0,091 моль) свежеперегнанного 1,1,2,2-тетрахлортриметиламина в 60 мл сухого бенэола так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 10 С, По окончании смешивания реагентов реакционную смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 3-мя порциями сухого бензола по 30 мл. После упаривания фильтрата, светло-желтое масло кристаллизуется, Выход 96,6(технический выход 40;),П р и м е р 2. К смеси 22 г(0,182 моль) 2,4-ксилидина и 38 г (0,374 моль) триэтиламина в 50 мл смеси бензола и петролейного эфира (1:1) при интенсивном перемешивании и охлаждении до 0 С добавляют по каплям 18 г (0,091 моль) свежеперегнанного 1.1.2.2-тетрахлортриметиламина в 60 мл сухого бензола. По окончании смешения реагентов реакционную смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 3-мя порциями сухого бензола по 30 мл. После упаривания фильтрата светло-желтое масло кристаллизуется..Выход технического амитраза в обоих примерах 24,3 г (90 ф ), Препарат можно перекристалли 3 вывать из иэопропилового спирта, Выход аналитически чистого препарата 21,6 г(80 ), т.пл, 88-89 С,Проведение процесса при температуре выше 10 С ведут к снижению выхода амит- раза . Проведение процесса при температуре ниже 0 С нецелесообразно, т,е, при этом возрастают энергоэатраты. а выход целевого продукта (1) не увеличивается.При использовании предложенного способа получения 1,5-ди-(2,4-диметилфенил)-З-метил,3,5-триаза пента,3-диена обеспечивается следующая эффек: вность при сохранении высокого выхода це левого продукта:способ технологически прост, включает одну стадию;отпадает необходимость создания минусовых температур и специального нагревания;исключаются высокотоксичные продукты, такие как изоцианид синтез хлорангидрида диметилкарбаминовой кислоты); 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50исключается использование соединений тяжелых металлов;исключается образование сточных вод, содержащих метилформамид, натриевую соль толуолсульфокислоты, которые практически невозможно регенерировать, В предлагаемом способе или вообще не образуется сточных вод, так как применяемые органические растворители могут быть многократно использованы в процессе, а образующийся побочный продукт - хлоргидрат органического основания, отделяется от целевого продукта фильтрованием. Или же сточные воды, образующиеся в случае регенерации гидроксидом натрия побочного хлор гидрата органического основания, содержат только хлористый натрий. В случае органическое основание можно вновь ввести в процесс;исключается применение дорогостоящих реагентов. Примененный в синтезе 1.1.2.2-тетрахлорметиламин может быть получен иэ метилдиформамида и пятихлористого фосфора с выходом 92 . Стадия получения 1.1,2.2-тетрахлорметиламида является безотходной, т,к, побочный продукт - хлороксид фОсфора, легко отделяется как от растворителя (петролейного эфира 40- 70), так и 1,1,2,2-тетрахлортриметиламина,Формула изобретения Способ получения 1,5-ди-(2,4-диметилфенил)-З-метил,3,5-триаэапента,4-диена формулй нЪн с О й:сн-м-сн:и 0 сн3 Ъ взаимодействием азотсодержащего соединения с производным муравьиной кислоты в качестве иминометирирующего агента в среде инертного органического растворителя, отл ич а ю щи йс ятем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта. в качеотве ароматического соединения используют 2,4-ксилидин, а в качестве производного муравьиной кислоты - 1,1-2,2-тетрахлордиметиламин, процесс ведут в присутствии органического основания при стехиометрическом соотношении реагентов при 0 - 10 С.