Способ получения 2-арилэтинилхиноксалонов-з

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 22.1.1971 (Эй 1615419/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 26 1,1973, Бюллетень9Дата опубликования описания 23.111.1973 М. Кл. С 07 с 1 51/78 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547,86,3.1,07(088,8) Авторыизобретения Ю, С. Андрейчиков, Р, ф, Сараева и Ю, А. Налимова Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛЭТИНИЛХИ НОКСАЛОНОВ-,З Изобретение относится к способу получения новых соединений 2-арилэтинилхиноксалонов-З, которые могут быть использованы для синтеза биологически активных, веществ,Известна реакция взаимодействия эфиров арилэтинилглиоксалевых кислот с о-фенилендиамином, В зависимости от условий ее проведения можно получить различные целевые продукты. Например, при проведении реакции в пропиловом спирте получают производные бензодиазепина,5. В среде, содержащей воду, например в этиловом спирте, влажном эфире, образуются 2-хиноксалон-илацетофеноны.Предлагается способ получения 2-арилэтинилхиноксалоновпутем взаимодействия о-фенилендиамина с эфирами арилэтинилглиоксиловых кислот в среде безводного органического растворителя, например абсолютного диэтилового эфира. Реакцию проводят при комнатной температуре, Целевой продукг выделяют известными способами. Выход зависит от строения исходных эфиров арилэтинилглиоксиловых кислот и равен 38 - 68%.Предлагаемый способ нельзя использовать для синтеза 2-алкилэтинилхиноксалонов-З, так как в этом случае выделяющаяся в ходе реакции вода присоединяется по ацетиленовой связи и,продуктами реакции являются исключительно 2-хиноксалон-З-илацетоны. П р и м е р 1. Получение 2-фенилэтинилхиноксалона-З.К раствору 1,08 г (0,01 моль) о-фенилендиамина в 50 мл абсолютного диэтилового эфи 5 ра при перемешивании прикапывают 2,02 г(0,01 моль) этилового эфира фенилэтинилглиоксиловой кислоты в 25 мл абсолютного диэтилового эфира, реакционную массу выдерживают при комнатной температуре 2 час и после10 фильтрования получают 1,68 г (68,3%) кристаллического продукта в виде желтых призм,т. пл. 207 - 208 С (из нитрометана).Найдено, %; Х 11,12,С 16 Н 101 Ч 20.15 Вычислено, %: ч 11,38.При использовании изопропилового эфирафенилэтинилглиоксиловой кислоты выход 2-фенилэтинилхиноксалонаравен 43,5% .П р и м е р 2. Получение 2-и-толилэтинил 20 хиноксалона-З.К раствору 0,54 г (0,005 моль) о-фенилендиамина в 35 мл абсолютного эфира при перемешивании прикапывают 1,15 г (0,005 моль) изопропилового эфира и-толилэтинилглиоксиловой25 кислоты в 15 мл абсолютного эфира, реакционную массу выдерживают 2 час при комнатной температуре и после фильтрования получают 0,49 г (37,7% ) кристаллического,продукта в виде желтых игл, т. пл. 209 - 210 С (из30 нитрометана).368259 Составитель Г. Мосина Корректор О. Усова Редактор 3. Горбунова Техред Т. Курилко Заказ 620/12 Изд.177 Тирак 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьпий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 Найдено, %: Х 11,07.С пН зИ 20.Вычислено, %: М 10,77.ИК-спектры синтезированных соединений полностью соответствуют структуре ацетиленовых хиноксалонов. В спектре присутствуют линии, обусловленные валентными колебаниями ацетиленовой связи (2197 см т и 2220 ел - т), и отсутствует поглощение, обусловленное карбонилом кетона и,первичной аминогруппой.При кипячении 2-фенилэтиилхиноксалонас 10/о-ным раствором водно-спиртовой щелочи получают 2-хиноксалон-З-илацетофенон, идентичный с полученным из о-фенилендиамина и метилового эфира бензоилпировиноградной кислоты, что также подтверждает строение соединений, синтезированных по предлагаемому способу. Предмет изобретения1, Способ получения 2-арилэтинилхиноксалонов-З, отличающийся тем, что о-фенилендиамин подвергают взаимодействию с эфирами арилэтинилглиоксиловых кислот в среде безводного органического растворителя с после дующим выделением целевого продукта известным способом.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве растворителя используют абсолютный диэтиловый эфир.15 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при комнатной температуре.