Способ получения диацетиленовых бис-у-пиперидонов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 368251 Совхоз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 29 Л 1.197 1. Кл. С 07 т 1 29/21637923/23-4 Комитет по аелаею изобретений и открыти ори Соеоте Министре СССРиоритет К 547.824,07(088.8) Опубликовано 26 Л.1973. БюллетеньДата опубликования описания 4,1 Ч.197 Авторыизобретения Н. Азербаев, К. Серикбаев,и К, Б. Ержано нститут химических наук АН. Г. Босяков захской ССР 3 аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦЕТИЛЕНОВЫХ БИС-у-ПИ П ЕРИДО НОВприсоединением заявкиИзобретение относится к получению новых замещенных у-пиперидонов, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности, а также в качестве полупродуктов в органическом синтезе. 5Предлагаемый способ получения диацетиленовых бис-у-пиперидонов, основанный на известной реакции, заключается в том, что 1- (1-этинилциклогексил) - 2,5-диметилпиперидонподвергают окислительной конденса ции в среде сухого пиридина в присутствии катализатора, например свежеприготовленной однохлористой меди, при комнатной температуре и энергичном встряхивании в атмосфере кислорода до прекращения поглощения кис лорода. Реакция протекает со слабым саморазогревом и заканчивается через 30 мин. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход диацетиленового бис-у-пиперидона 97%. 2Введение в молекулу алициклических диацетиленсодержащих фрагментов усиливает физиологическую активность соединения. Используя в качестве исходного продукта различные Х-циклоалкилэтинилзамещенные у-пи перидоны (легко получаемые из продуктов отечественной химической промышленности), осуществляют одновременно введение в молекулу нескольких активных центров (два пиперидиновых цикла, карбонильные, аминные, 3 диацетиленовая и циклогексильные группы), что позволяет использовать полученные диацетиленовые бис-у-пиперидоны в качестве промежуточных продуктов для синтеза ранее не известных лекарственных препаратов (обезболивающие препараты типа промедол и пирикаин).П р и м е р. 1,4-бис- (2 ф,5"-диметил"-кетопиперидил - Г) - циклогексил - 11 - бутадиин,3.Смесь 7,0 г (0,03 моль) 1- (1-этинилциклогексил) -2,5-диметилпиперидонаи 0,3 г свежеприготовленной однохлористой меди в 30 мл сухого пиридина встряхивают в атмосфере кислорода при комнатной температуре до полного прекращения поглощения кислорода. Реакция идет со слабым саморазогревом и заканчивается за 30 мин, Комплекс разлагают водой, выпавший белый осадок отделяют, промывают на фильтре последовательно водой, концентрированным аммиаком и водой до отсутствия в промывных водах ионов меди (голубое окрашивание), сушат, перекристаллизовывают из бензола и получают 6,7 г (97,1%) целевого продукта, т. пл. 166 - 168 С. При хроматографировании в тонком слое окиси алюминия (111 степень активности, система бензолацетон, 8: 1) Кт 0,86. В ИК-спектре кристаллического образца (таблетка с КВг) присутствуют полосы поглощения (в см - ) 2170368251 Найдено, /о: К 5,41; 5,39,СзоНдМзО, 2 НС 1,Вычислено, оК 5,21. Составитель И. Бочарова Текред Г. Дворина Корректор С. Сатагулова Редактор Т. Шарганова Заказ 6659 Изд. М 200 Тираж 523 Подписное11 ИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 3(С= С) и 1720 (С =О). Полоса поглощения,характерная для ацетиленового водорода(С = - С - Н), отсутствует.Найдено, %: С 77,27; Н 9,06; К 6,49.СзоН 44 К 202Вычислено, о 4: С 77,59; Н 9,48; 1 ч 6,03,Дигидрохлорид диацетиленового бис-у-пиперидона получают прибавлением к спиртовому раствору основания эфирного раствора сухого хлористого водорода и перекристаллизацией выпавшего осадка из метанола. Т, пл.197 в 1 С. Предмет изобретенияСпособ получения диацетиленовых бис-у-пиперидонов, отличаюшийся тем, что 1-(1-этинилциклогексил) - 2,5 - диметилпиперидонподвергают окислительной конденсации в ат мосфере кислорода в среде пиридина в присутствии катализатора, например однохлористой меди, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.