356849

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 356849 Союз Соеетских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 12.1.1971 ( 1615596/23-4) Приоритет 13.11.1970,7005153, Франция Опубликовано 23,Х,1972, Бюллетень32 М. Кл. С 0717/08 Комитет ао делам изобретений и открытий при Сосете Министров СССРУДК 547.245,07 (088.8) Дата опубликования описания 25.1.1973 Авторыизобретения Иностранцы Жорж Бакассьян и Андрэ БазуенЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНОСИЛИЛАЦЕТИЛЕНА й,-т- Й,731 - С==СН+2 Ме С 1, р/ 1Изобретение касается способа получения соединений с триорганосилилэтиленовыми группами, а именно триорганосилилацетилена,Известен способ получения триметилсилилацетилена реакцией трихлорэтилена с триметилхлорсиланом и литием в тетрагидрофуране. Этот способ требует применения лития и работы при низкой температуре,С целью упрощения предлагают способ получения триорганосилилацетилена взаимодействием трихлорэтилена с магнием или цинком и хлорсиланом в среде 1 ч-алкилпирролидона или гексаалкилтриамидофосфата,Реакцию можно представить в следующем виде:С 1 К,. С= С, +Ме+С 1 - Я - К, С 1 С 11 11 111где Ме - магний или цинк, К, - идентичныеили разные одновалентные углеводородныерадикалы, алифатические или циклоалифатические, насыщенные или ненасыщенные, ароматические и аралкильные.В качестве хлорсиланов можно использовать триметилхлорсилан, метилдифенилхлор силан, диметилфенилхлорсилан, винилдиметилхлорсилан, циклогексилдиметилхлорсилан, метилдитолилхлорсилан.Реагенты можно использовать в разныхпропорциях, но очевидно, что наилучшие про порции должны приближаться к тем, при которых соблюдается указанная выше стехиометрия реакции. Как правило, используют небольшой избыток металла и органохлорсилана.15 Количество органического растворителя неиграет решающей роли. Обычно используют пе менее 4 молекул растворителя на 1 молекулу трихлорэтилена; предпочтительное количество растворителя составляет 6 - 16 моль 20 на 1 моль трихлорэтилена, участвующего вреакции.Реакцию проводят обычно при температуре в пределах 20 в 1 С, лучше 60 в 1 С, Можно применять разные способы работы в 25 зависимости от порядка и способа введенияразличных реагентов в реакционную среду.На практике металл и растворитель помещают в реакционную колбу, смесь нагревают до356849 Предмет изобретения Составитель К. Билевич Техред 3. Тараненко Корректор А. Дзесова Редактор Л, Новожилова Заказ 4416/17 Изд.1641 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/6 Типография, пр. Сапунова, 2 температуры, необходимой для проведения реакции, и затем медленно и равномерно подают, поддерживая постоянную температуру, смесь трихлорэтилена и хлорсилана. По окончании подачи реагентов реакционную смесь поддерживают в течение нескольких часов при постоянной температуре. Полученный триорганосилилацетилен отделяют от реакционной среды любым известным способом. Наиболее простым и эффективным способом выделения является дистилляция.П р и м е р 1. В колбу емкостью 3 л помещают 105 г магния, 1500 смз гексаметилтриамидофосфата (НМРТ) и наливают в течение 4 час смесь из 263 г трихлорэтилена и 259 г триметилхлорсилана. В течение 5 час реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при температуре 104 С, затем проводят дистилляцию под атмосферным давлением и получают фракцию Р, с т. кип, 50 - 53 С, содержащую 46,5 г триметилсилилацетилена и 30 г триметилхлорсилана. Путем ректификации выделяют чистый триметилсилилацетилен.П р и м е р 2. Действуя по способу, описанному в примере 1, в колбу, содержащую 588 г цинка и 3000 смз НИРТ, наливают смесь из 498 г трихлорэтилена и 760 г триметилхлорсилана. Нагревают в течение 4 час при 90 С. Проводят дистилляцию и ректификацию и получают фракцию Г, с т. кип, при 760 мм рт, ст. 51,2 - 52,2 С, содержащую 229 г чистого триметилсилилацетилена. Выход триметилсилилацетилена 62 о .П р и м е р 3. Действуя как в примере 1, помещают в реакторе емкостью 2 л 131 г цинка и 600 мл Й-метилпирролидона. Смесь из119 г триметилхлорсилана и 132 г трихлорэтилена наливают на цинк при температуреоколо 100 С в течение 2 час 30 мин, поддер 6 живают температуру 100 - 110 С, а затем проводят нагрев с обратным холодильником втечение 3 час.После дистилляции получают 35,4 г триметилсилилацетилена с выходом 80 .10 П р и м ер 4. Действуя, как в предыдущихпримерах, наливают смесь из 132 г трихлорэтилена и 170,5 г диметилфенилхлорсилана на46,8 г магния в 1000 лл гексаметилтриамидофосфата при 90 С в течение 80 иин. Тем 16 пературу реакционной смеси поддерживаютмежду 100 и 110 С. Затем проводят нагревпри 140 С в течение 3 час,Путем быстрой дистилляции с последующей ректификацией получают 40 г диметил 20 фенилэтиленсилана с выходом 90(т. кип.при 18 мм рт, ст. 84 - 87 С),25 1. Способ получения триорганосилилацетилена взаимодействием трихлорэтилена с металлом и хлорсиланом в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными способами, ЗО отличающийся тем, что, с целью упрощенияспособа, в качестве металла используют магний или цинк, а в качестве органического растворителя Х-алкилпирролидон или гексаалкилтриамидофосфат.ЗБ 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при нагревании до 60 в 1 С,