Способ получения скатилмалоновых эфиров

;-.-гк8 " гАя ЦАТ. 3 к, О П И С А Н" И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Сова Советских Социалистических РеспублинК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ висимое от авт. свидетельствааявлено ОЗ.Х 1.191493184 Кл, С 070 27/56 присоединением заявкиКомитет оо делам изобретениЯ и открытий при Совете Министров СССРПриоритет 16,Х,1972, Бюллетень31 УДК 547,753,07(08 лико Дата опубликования описания 20.Х 1.1 Авторыизобретения Н. Суворо, А, Прудиу ежева, И. В. Мачинска сковский химико-технологический институт им. Д. И, Менделее аявнтсль ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С ЛМАЛОНОВЫХ Эф лучения скатилма. могут служить сыактивных соединен барбитуратов алки. спосо- абсоением ть без ила в для проведения ить известным того метила в дующим выде, грамина готови и йодистого ме граминажно готов а и йодие с последметилатграмина скатилмалононатрмалонового в дибутиловом ко дибутиловый опасны, способ ировання в ряде тм выходом,вых продуктов, получаемыху способу, не ниже 70% Получение скатилмалоновог Изобретение касается по лоновых эфиров, которые рьем для физиологически ний, например триптофана индольного ряда.Известен способ получения вых эфиров алкилированием эфира йодметилатом грамин или диэтиловом эфире. Одн и диэтиловый эфиры взрыв длительный, продукты алкил случаев получают с небольш С целью повышения выхода, а также для упрощения процесса алкплирование натрмалоновых эфиров йодметилатом грамина осуществляют в среде диметнлформа мида (ДМФА) в атмосфере инертного газа, Реакцию алкилнрования можно проводить при температурах от 50 до 140 С, наиболее оптимальный интервал 100 в 1 С,Натрмалоновые эфиры для проведения реакций можно готовить любыми известными способами, например из алкилирусмых эфиров и натрия в среде дпбутилового или дпэтилового эфира. В данном случае натрмалоновые эфиры получают без существенных затрат времени из этилата натрия и малоновых эфиров в среде абсолютного этанола с последующей отгонкой его досуха. Йодметилатлирования мобом из граминлютном этанолего, Можно йовыделения изДМФА,Выход целепредлагаемом92%).Пример Ра) Приготовление йодметилата грамина.К раствору 4,52 г грамина в 15 лтл ДМФА 15 прибавляют по каплям 3,69 г йодистого метила и смесь оставляют на 10 - 12 час,б) Алкилирование йодметилатом грамнна.В трехгорлой колбе, снабженной обратнымхолодильником, механической мешалкой н ка пельной воронкой, растворяют 0,57 г натрияв 10 лл абсолютного этанола, добавляют 10 г малонового эфира, перемешивают; заменяют обратный холодильник прямым и отгоняют спирт досуха в вакууме, Полученный натрма лоновый эфир растворяют при перемешивании в 10 лтл ДМФА и добавляют предварительно приготовленный йодметилат грамина.Капельную воронку заменяют трубкой для ввода азота, прямой холодильник - обрат ным. Реакционную массу нагревают при тем 3пературе 110 - 120 С, перемешивая, в сильном токе азота в течение 6 час, Затем реакционную массу обрабатывают водой и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки промывают 10/,-ной НС 1, водой и сушат Мд 504. Эфир отгоняют, полученное масло закристаллизовывается при растирании с петролейным эфиром.Выход продукта 6,3 г (88%). Т, пл. 62 - 63 С (из водного спирта) (по литературным данным т. пл. 60 - 61 С). ИК-спектр (масло) см - . 1720, 1750 (С=О в сложном эфире), 3360 (ЫН в индоле).П р и м е р 2, Получение этилскатилмалонового эфира.Этилскатилмалоновый эфир получают из 4,52 г грамина, 3,69 г йодистого метила, 11,7 г этилмалонового эфира и 0,57 г Иа в 30 мл ДМФА в условиях, описанных в примере 1, Выход 5,3 г (70%), т. пл. 63 - 64 С (из смеси бензола с петролейным эфиром).Найдено, %: С 68,62, 68,54; Н 7,37, 7,61; И 4,61, 4,46,Вычислено, %: С 68,20, Н 7,26; Х 4,40.ИК-спектр (масло) см - . 1725, 1752 (С=О в сложном эфире), 3360 (ХН в индоле). 355165П р и м е р 3, Получение фенилскатилмалонового эфира.Фенилскатилмалоновый эфир получают пз2,28 г грамина, 1,85 г йодистого метила и 5 0,29 г Ма в 15 мл ДМФА аналогично синтезускатилмалонового эфира, описанному в примере 1, Реакцию алкилирования натрфенилмалонового эфира йодметилатом граминапроводят при 100 С в течение 4 час. Выход 10 4,21 г (92%), т, пл, 93 - 94 С (из бензола спетролейным эфиром).Найдено, %, С 72,83, 72,64; Н 6,55, 6,48;М 3,68, 3,48,Вычислено, %: С 72,4; Н 6,31; Х 3,84.15 ИК-спектр (масло) см-. 1700, 1748 (С=Ов сложном эфире), 3380 (МН в индоле).Предмет изобретениягоСпособ получения скатилмалоновых эфировалкилированием натрмалоновых эфиров йодметилатом грамина, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения про цесса, последний ведут в среде диметилформамида в атмосфере инертного газа.Составитель И. Бочарова Редактор Л, Ушакова Техред Л. Богданова Корректоры: Е, Давыдкина и В. Петрова Заказ 3765/8 Изд Мц 1571 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 475Типография, прСапунова, 2