Способ получения дигалоидфосфинов

Республик Зависимое от авт. свидетельства М -Заявлено 10.Х 1,1969 ( 1375740/231 ПК С 071 9/52 рисоединением заявки Лз Приоритет Комитет по делам изобретениЯ и откры ори Совете Министр СССРОпубликовано 15.1.1971. Ьюллстепь М УДК 547.241.07(088,8) Дата опубликования ои сания 20.11.197 Авторы изобрете а, Л. Д. Протасова, Г. А. Маджара,, Я. Либман и Ю. И. Барановов:.тельский институт фитопатологии Н. К. Близнюк, 3. Н. КваС. Л. Варшавский,Всессюзный научно-исслед аявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ ФО О пако такие катализаторы в ряде случаев недостаточно эффективны.Цель предлагаемого изобретения - изыскание новых эффективных катализаторов реак ции галоид- или полигалоидуглеводородов сбелым фосфором и тригалогенидом фосфора.Для этого в качестве катализаторов реакции используют металлический селен или некоторые его соединения, например селенистый 10 ангидрид, селениды фосфора и т. д,Использование катализаторов в ряде случаев позволяет существенно повысить выход конечных продуктов. Как и при катализе серой (или ее соединениями) галоидфосфины по лучаются предлагаемым способом бесцветными и легко очищаются перегонкой. носится к области получениярые могут найти применениеродуктов органического син Изобретение о соединений, кото в качестве полу теза. Известен спос гов общей форм КРХз.лизатора. К -Х ый рато гаодород с бенидом рисутПолучение 1,2 иленбис В качестве катализатора этих реакции первоначально предложены йод или йодуглеводороды, а также третичные фосфины или галоидфосфины. Наиболее эффективными являются йод или йодистые алкилы. Однако эти вещества дефицитны, а дигалоидфосфины, полученные с их использованием, как правило, окрашены, и их очистка затруднительна.С целью устранения этого недостатка в последнее время в качестве катализаторов рассматриваемых реакций предложены элементарная сера или некоторые ее соединения. Одихлорэтана, треххлорис- металличеной пробирс. После отерегонкой в112 в 1 С 44 20/ 1,20; Р 13,35 ог . ;о алкил, арихлор или б двчхвалентдикал, осн лоид- или подвергаю лым фосф фосфора и ствии ката Пример 1хлорфосфина.20 А Смесь0,16 г ат белотого фосфораского селена нке при 300 вгонки треххловакууме выде.15 ил рт. ст.Найдено, %30 Вычислено,0,12 г люль 1,2-дго фосфора, 60 лли 0,18 г (2 мол. %)агревают в автоклав40 С в течение 6 чаристого фосфора пляют продукт, т. кии.292988 Предмет изобретения Сосыл,ите,ь в, СтаровитТекред Л. Я. Левина Корректор Л. Л. Царви ова Редактор Л. Г. Гер симова Заказ 540 7 Изл. М 251 Тиргок 473 ПодписноеЩ 11 ИПИ Ксмиге;а по ледам изобрегеиий и открытий при Совете Мипистро СССРмосква, )К, Раугиская иаб., л. 4 5 ТипограЧ игч пр. С.аигиоеа, 2 Б, В аналогичных условиях, но при использовании в качестве катализатора элементарной серы (2 мол. %) продукт получен с выходом 40,7%В. В аналогичных условиях, но с использованием в качестве катализатора металлического йода (1 мол.) продукт получен с выходом 32 4/вГ, В качающийся автоклав из нерхкавеющейстали емкостью 1 л загрухкают 0,75 г моль1,2-дихлорэтана, 1 г ат белого фосфора,600 мл треххлористого фосфора и 2,4 г(4 мол. %) металлического селена. Смесь нагревают 4 час при 320 - 330 С, давление приэтом 160 - 180 атм. Треххлористый фосфор отгоняют с дефлегматором и продукт выделяютперегонкой в вакууме; т. кип. 112 - 115 С(13 мм рт. ст.). Выход 42%,П р и м е р 2. Одновременное получение 1,4 фениленбисдихлорфосфнна и 4-хлорфенилдихлорфосфина.А, Смесь 0,12 г люль 1,4-дихлорбензола,0,16 г ат белого фосфора, 60 мл треххлористого фосфора и 0,18 г (2 мол. о/о) металлического селена нагревают в автоклавной пробиркепри 320 - 350 С в течение 6 час. Перегонкойвыделяют1) 4-Хлорфенилдихлорфосфин; т. кип. 95 -100 С (2 мм рт. ст.) п 1,6170; д 1,4838.Выход 54,7 о/вНайдено, %: С 1 49,49.С,НС 1 зР,Вычислено, %: С 1 50,00. 2) 1,4-Фениленбисдихлорфосфин; т. кип.130 - 135 С (1 мм рт. ст.) ио 1,6976; при стоянии кристаллизуется, Выход 29,8%. Общий выход 84,5%,Б, В аналогичных условиях, но при использовании элементарной серы (2 мол. % ) в качестве катализатора получают 41) 4-Хлорфенилдихлорфосфин. Выход 27,8%, 2) 1,4-Фениленбисдихлорфосфин. Выход51 в/в. Общий выход 78,8%.В. В аналогичных условиях, но при исполь зовании металлического йода (1 мол. %) в качестве катализатора получают1) 4-Хлорфенилдихлорфосфин с выходом11,7 /,.2) 1,4-Фениленбисдихлорфосфин с выходом 10 49,2%. Общий выход 60,9 .П р и м е р 3. Получение фенилдихлорфосфина.Смесь 0,2 г люль хлорбензола, 0,12 г ат белого фосфора, 50 мл треххлористого фосфора 15 и 0,4 г (4 мол. %) металлического селена нагревают в автоклавной пробирке при 320 - 340 С в течение 4 час. После отгонки избытка треххлористого фосфора перегонкой в вакууме выделяют продукт, т. кип. 98 - 101 С (15 лм).20 Выход 67%.Найдено, /,: С 1 38,12.СвН;С 1 Р.Вычислено, %. С 1 38,68.В подобных условиях получены другие ди галоидфосфины. зо 1. Способ получения дигалоидфосфинов путем взаимодействия галоид- или полигалоидуглеводорода с белым фосфором и тригалогенидом фосфора при нагревании и в присутствии катализатора с последующим выделением35 целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют селен или селенистый ангидрид или селенид фосфора,40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, процесс ведут при температуре 250 - 380 С.