Способ десульфирования углеводородов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистиыеских РеспубликЗависимый от патента12 о, 1 сг Заявлено 16,1,1961 ( 692342/23-4)с присоединением заявкиПриоритет ПЕ С Ос Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРюллетень22 Опубликовано 19,Х 1,1 исания 15.1,9 ата опубликования Авторыизобретеци ы Георг Рихард Шульце и Герха фирма Дойче Гольд- унд Зильберформальс Ресслер (ДЕГУССА) Федеративная Республика Герман Иностран енц Заявите еанштал остранная ЛЬФИРОВАН ИЯ УГЛ ЕВОДОРОДО ПОСОБ Известен способ десульфирования углеводородов путем обработки их натрием. Однако полного обессеривания таким путем достигнуть це удается, что вызывает необходимость производить дополнительную обработку серпой кислотой, при этом в очищаемом продукте остается небольшое количество серы в виде растворенного меркаптида, который невозможно удалить промывкой водой,С целью устранения указанных недостатков, а также с целью более глубокого обессеривания, углеводороды дополнительно обрабатывают алифатическими, циклоалифатическими, ароматическими и алифатическо-ароматическими натриевыми соединениями или органическими галоидцыми соединениями совместно с натрием,Реакции прово горлой колбе с м(с выравнивание торой происходи ратным холоди шильцой трубкойдят в обешал кой,м давлент реакцияльциком огреваемои четырехкапельпой воронкой ия для колбы, в ко), термометром и об(с перекрытием суПример 1. при прикенении динений: а) Обессерива лом и гексацтиоие растворами с гептантиодписная группа М 44 ессеривание углеводород рганических га гоидных со К 250 слс раствора меркаптаца в углеводородах (тяжелый бензин, предел т, кип, 150 - 195 С; белое минеральное масло, предел т, кип. 250 - 315 С) с содержанием серы 1,07 О 45 при комнатной температуре и при перемешцвании добавляют достаточное для образования меркаптида натрия количество дисперсии натрия в тяжелом бензине или в белом минеральном масле. В перемешанную меркаптидО пую суспецзию вводят столько капель галоидпого соединения, чтобы молярцое соотношение соединения серы и галоидцого соединения составляло 1: 1. Реакционную смесь нагревают до 50 - б 0 С и затем смешивают с диспер 5 сией натрия, чтобы молярцое соотношение галоидного соединения и натрия составляло 1: 2,2, Далее смесь нагревают до 120 С и выдерживают при этой температуре в течение 30 мин. Цвет смеси меняется до густого черноо синего, После охлаждения для разложенияцезамещенного натрия добавляют метанол; затем смесь промывают водоц. После такой обработки слой бензина не содержит серы. Серу снова обнаруживают в водной фазе в вн 5 де сернистого натрия, она может быть определена йодометрическим способом.Реакцию обмена проверяют при помощихлорбецзола, хлористого бецзола, хлористого бутила, бромистого бутила и бромистого ццк- О логексила,Заказ 3541/8 Тираж 625 Формат бум. 60 Х 90/, Объем 0,16 нзд. л, Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета ио делам изобретений и открытий ССС 1 о Москва, Центр, пр. Серова. д. 4Типографии, пр. Сапунова, 2 б) Обессеривание углеводородов растворами п,гептилсульфида, н.гептилдисульфида, амилполисульфида и диметилтиофепа,К 250 слгз раствора этих соединений серы в углеводородах (тяжелый бензин, белое минеральное масло) с содержанием серы 1,07, при комнатной температуре при персмешивации сначала добавляют бромбензол, а затем дисперсию натрия. Соотношение соединение серы: бромбензол: натрий выбирают таким образом, чтобы на 1 г атом серы приходился 1 моль бромбензола и 3 г атом натрия. Смесь нагревают до 120 С и перемешивают при этой температуре в течение 30 мин. Дальнейшую обработку продукта проводят так, как описано в пункте а.Во всех случаях при применении галоидцого соединения достигают стопроцентного обессеривания, тогда как без добавки галоидпого соединения, даже при большем времени реакции (до 10 час), лишь часть серы переводится в сернистый натрий - при меркаптангх до 20%, а при веществах, названных в примере 1 б (при полисульфидах), до 60%.в) При обработке растворов тетрафепилтиофена и дибензотиофепа одним натрием обессеривация не достигается, при применении бромбензола или бромистого бутила достигается полное обессеривание.г) В 250 смв эталонного бензина растворяют следующие соединения серы при таком количественном соотношении, чтобы во всех случаЯх общее содеРжание сеРы составлЯло 2,7 оо: гексацтиол, тетрагидротиопиран, бензилмеркаптан, гептилдисульфид, фенилэтилсульфид, тетрафенилтиофец, тионафтен, дибепзотиофен, тиофенол.Реакцию обмена проводят так, как описано в пункте б. Соотношение сера: галоидное соединение: натрий выбирают таким, чтобы на 1 г атом серы приходился 1 моль галоидного соединения и 3 г атом натрия. При этом достигают стопроцентного обессеривания.П р и и е р 2, Обессеривание углеводородов при применении органического соединения натрия.а) Обессеривапие фепилпатрием.К 0,1 " раствору фенилнатрия в ксилоле при перемешивании добавляют 250 смз 0,1 М суспепзии гептилмеркаптида натрия в ксилоле. При нагревании до 20 С смесь после10 мин приобретает темно-коричневый цвет.Перемешивапие при 120 С продолжают еще в5 течение 30 мин и затем продукт обрабатывают так, как указано в примере 1,а. Получаютуглеводородную фазу, не содержащую серы,б) Обессеривание углеводородов циклопентадиенилнатрнем.10 В раствор 3,7 г циклопентадиена в 250 смзтяжелого бензина при перемешивании и прикомнатной температуре по каплям вводят дисперсию, содержащую 1,4 г натрия в тяжеломбезине. Органическое соединение натрия выпа 15 дает в виде хлопьев, Затем добавляют б,б ггексилмеркаптана и еще 1,4 г натрия в дисперспом виде. Смесь при перемешивании нагревают до 120 С и выдерживают при этойтемпературе в течение 30 мин: содержимое20 колбы приобретает черно-коричневый цвет.После обычной обработки раствор не содержит серы,П р и м е р 3. Обессеривание техническогодизельного топлива.25 Применяют дизельное топливо, характеризующееся следующими показателями;сго=0,829; предел т. кип. 150 в 3 С, содержание серы 1,03 о 4,250 сма дизельного топлива в течение 30 мин30 при 120 С премешивают с 2,84 г диспергированного в этом дизельном топливе натрия.После обычной обработки содержание серыснижается до 0,79 о,; при дальнейшем нагревесодержание серы не уменьшается. Если доба 85 вить 4 г бромбензола, то после такой же обработки дизельное топливо пе содержит серы. Способ десульфирования углеводородов путем обработки натрием, отличающийся тем, что, с целью более глубокого обессеривания, углеводороды дополнительно обрабатывают 45 алифатическими, циклоалифатическими, ароматическими и алифатическо-ароматическими натриевыми соединениями или органическими галоидными соединениями совместно с натрием.