352465

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ 352465 Сотов советских Социалистических Республик,"11 Кл С Заявлено 30.1.1969 (рте 1300977/23-4) Приоритет ЗО.И 1.1968, М ВП 120/133 18 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРубликовано 21, Х,197 УДК 547.245.07(088 Бюллетень М 28 Дата ния 6,Х.1972 икования оп Авторизобретени Иностранкагрид Райхел ократическ еспублика) ерманская Иявите остранная фирмаиликон унд флуоркарбои-хемиемократическая Республика) нститут фюр (Германская ЕНИЯ у-АМИНОПРОПИЛАЛКОКСИСИЛАНОВнОпРОп илАлКилАлКОКсисилАНОВ ОСОБ ПОЛ или -А используют расдной кислоты в месь третичных Аналогично приз твпе 228 г (4 ло. и, содержащей 75 гь) и 25% тетра раствора НзР 1 Свакцин поднимает еру 1 провоь) аллилами- % триэтоксиэтокспсилана,При этом ся в течение 25 Пример 2, дят взаимодей на с 959 г смес сплана (4,4 ло и 3,2 л.г 0,1 М30 те мпер атур а р Зависимый от патента М Изобретение относится к способам получения кремнийорганических соединений, а именно к новому способу получения у-аминопропилалкоксисиланов или Р-аминопропилалкилалкоксисиланов.Эти соединения применяют для поверхностной обработки текстиля, кожи, керамики и стекла с целью защиты металлов от коррозии, а также для модификации синтетических материалов,Известен способ получения у-аминопропилтриэтоксисилана взаимодействием триэтоксисилапа с аллиламином при нагревании в присутствии катализатора. Выход 10% .С целью увеличения выхода продукта предложено проводить процесс взаимодействия гидроалкоксисиланов или гидроалкилалкокспсиланов с аллиламином при нагревании реакционной смеси до достижения постояннои температуры, лежащей выше 110 С. Выход продукта прп этом достигает 88%. Продолжительность синтеза 20 - 60 час.,В качестве катализаторатвор платипохлористоводороизопропиловом спирте или саминов.Процесс желательно проводить в среде инертного растворителя, имеющего точку кипения выше точек кипения исходных реагентов, Таким растворителем может быть пералкоксисилан, например тетраэтоксисилан, образующийся при синтезе трпэтокспгидросилана, В этом случае отпадает необходимость очистки вводимого в реакцию трпэтоксигпдросила на путем перегонки.П р и м е р 1. 7 г (1 ло гь) аллилампна нагревают до 50 С с 18 г трпэтоксисилана и к нагретой смеси прибавляют 0,8 льг 0,1 М раствора Н,Р 1 С 16 в пзопроппловом спирте. Затем 10 в течение 20 лгин прибавляют по каплям 160 г(1 лголь) 96% -ного трпэтокспсплана; при этом температура реакции поднимается до 70 С.Далее смесь кипятят с обратным холодильником 56 час, пока не установится постоянная 15 температура реакционной смеси, равная 125 С,Полученную смесь подвергают вакуумной перегонке при 6 .цлг рт. ст. После отделения головной фракции (т, кпп. до 70 С) остаегся 201 г (86,5% от теории) неочпщенного Р-амп попрошлтрпэтоксисплана, пз которого послеперегонки получают 172 г (79% от теории) чистого Р-аминопропилтрпэтокспсичана), п 1,4220, сР 4 о 0,979; т. кпп. 80 - 85 С,I6 лглг рт, ст.352465 Составитель М. Макаров Техред Л. Евдонов Корректор Л. Бадылама Редактор 3. Горбунова Заказ 3224 г 15 Изд. Же 1330 Тираж 406 ПодгисноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4 г 5 Типография, пр. Сапунова, 2 332 час до 180 С, После отделения головной фракции получают 752 г (85 от теории) остатка, который после перегонки дает чистый 7-аминопропилтриэтоксисилан, п о 1 4218 Й 0,978, т. кип. 80 - 85 С/6 мм рт. ст.П р и м е р 3. Проводят реакцию взаимодействия 164 г смеси, содержащей 75 о/, триэтоксисилана (0,75 лголь) и 25% тетраэтоксисилана, с 57 г (1 моль) аллиламина в присутствии смеси катализаторов, состоящей из 4 г тетраметилэтилендиамина, 5,2 г триэтиламина и 5,2 г хлористой меди. В результате нагревания в течение 38 час температура реакционной смеси достигает 150 С, После отгонки головной фракции остается 87 г (55% от теории) у-аминопропилтриэтоксисилана,П р и м е р 4. При взаимодействии 86 г (0,7 моль) триметоксисилана с 40 г (0,7 моль) аллиламина в присутствии 0,7 мл 0,1 М раствора гексахлорплатината после кипячения в течение 36 час с обратным холодильником температура реакционной смеси достигает 116 С. По окончании реакции отделяют головную фракцию (т. кип. до 60 С) при перегонке в вакууме 2 мм рт. ст после чего получают 75 г (60% от теории) у-аминопропилтриметоксисилана. Целевой продукт после перегонки в вакууме имеет т. кип. 85 С/2 мм рт. ст., п 1,425,1, с 14 1,057.П р и мер 5. 147 г (1,1 моль) метилдиэтоксисилана нагревают с 57 г (1 моль) аллиламина и 0,8 мл 0,1 М раствора гексахлорплатината. После нагревания в течение 40 час температура реакционной смеси становится равной 146 С. По окончании реакции отбирают головную фракцию при перегонке в вакууме 5 мм рт. ст, до температуры 65 С, причем получают 102 г (54% от теории) у-аминопропилметилдиэтоксисилана, который после повторной перегонки в вакууме имеет т. кип, 70 - 80 С 5 мм рт. ст., пр 1,4304, с 14 о 0,964.П р и м е р б, 2000 г (8,6 моль) триэтоксисилана, содержащего 31 о/о тетраэтоксисилана,нагревают до 65 С с 492 г (8,6 лголь) аллил.амина и смешивают с 12,4 мл 0,1 М раствора гексахлорплатината в изопропиловом спирте.После кипячения с обратным холодильником в течение 19 час температура реакционной смеси достигает 160 С. При перегонке в вакууме собирают фракцию, кипящую в интервале температур от 70 до 100 С при 1,5 мм рт, ст. Получают 1684 г (88% от теории) аминопропилтриэтоксисилана, п о 1 4224.При мер 7. 332 г (2 моль) 95 -ного триэтоксисилана, который содержит 5/о тетраэтоксисилана, нагревают до 70 С с 112 мл (1,5 моль) аллиламина и затем в реакционную массу вводят 6 мл 0,1 М раствора гексахлорплатината в изопропиловом спирте. Через 14 час температура реакционной смеси достигает 190 С. После отгонки головной фракции до температуры 70 С при 1 лгм рт. ст. остается 20 270 г (82 о/о от теории) технического у-аминопропилалкоксисилана (ио 1,4261, с 124 0,972), из которого после перегонки в вакууме получают 235 г (71 % от теории) чистого у-аминопропилалкоксисилана, перегоняющегося в интервале температур от 70 до 100 С при 1 мм рт. ст. и имеющего иро 1,4,202, с 14 щ 0,959. Предмет изобретения301, Способ получения у-аминопропилалкоксисиланов или у-аминопропилалкилалкоксисиланов взаимодействием гидроалкоксисилановили гидроалкилалкоксисиланов с аллиламином35 при нагревании в присутствии катализатора,отличающийся тем, что, с целью увеличениявыхода продукта, нагревание ведут до достижения постоянной температуры реакционнойсмеси, лежащей выше 110 С.40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят в среде инертного растворителя, имеющего точку кипения выше точек кипения исходных реагентов, например тетраэтоксисилана,