425928

(51) М, Кл. С 08 д 17/14С 08 д 17/003 исоедкнением заявки М Приоритетбликовано 30,04.74. Бюллетень16 Гооуда Фоввт ао стввнный комитатМинистров СССРам иэоорвтвнийоткрытий.674 (088,8) Дата опубликования описания 2.11.) Авторы изобретения Курлюченко, С, И. Омельченко, Т. Э. Безменова аршавец Институт химии высокомолекулярных соединени АН Украинской ССР71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ ОЛ И ГОЭФ И РОВ С ВЪ СОДЕРЖАНИЕМ ФУМАРАТНЪХ СВЯЗЕИ М 2 ер 1. 0,67 г (моль)0,33 моль себаци диэтиленгликоля наг стижении заданной те моль 3,3-дисульфола заканчивают по даст ла олигоэфира 35 - 45 Прим 25 гидрида 1,1 моль и по до дят 0,04 Процесс 30 ного чисмалеинового анновой кислоты, ревают до 180 С мпературы ввонилдисульфида. ижении кислотмг КОН/г олиф 0 0 ве малеино н-, пропиле бациновой, илтетрагид Олигоэфиры на осно рида, этилен-, диэтиле триэ 1 иленгликолей, се кислот, фталевого, мет вого ангидн-, бутиленадипиновой рофталевого Изобретение относится к области синтеза олигоэфиров с высоким содержанием фумаратных связей, имеющих высокую активность при сшивающей сополимеризации и дающих сополимеры с улучшенными свойствами,Известен способ получения олигоэфиров с высоким содержанием фумаратных связей путем поликонденсации гликолей, малеинового ангидрида и дикарбоновых насыщенных кислот в присутствии катализатора изомеризации, например 2-меркаптобензтиазола,Однако использование этих катализаторов приводит к получению интенсивно окрашенных олигоэфиров, что нежелательно при получении строительных стеклопластиков и декоративных покрытий.Для получения слабоокрашенных олигоэфиров предложено в качестве катализатора изомеризации использовать 3,3-дисульфоланилдисульфида формуль ангидридов синтезируют поликонденсацией в расплаве в токе инертного газа (СОв) при 160 - 200 С. Для достижения высокой степени изомеризации в реакционную зону при задан ной температуре синтеза вводят катализаторв количестве от 0,1 до 10%. Процесс заканчивают при достижении кислотного числа олигоэфира 30 - 45 мг КОН/г олигоэфиров, Получают прозрачные, слегка желтоватые, без запаха 10 олигоэфиры со степенью изомерации 98 - 100%.Сравнительная характеристика олигоэфиров,синтезированных с 3,3-дисульфоланилдисульфидом, серой, 2-меркаптобензтиазолом и без катализатора представлена в таблице.15 Из сравнения следует, что 3,3-дисульфоланилдисульфид обеспечивает высокую степень изомеризации малеинатных двойных связей в фумаратные, катализирует полиэтерификацию, сокращая общее время синтеза. И в 20 отличие от серы и 2-меркаптобензтиазола позволяет получать слабоокр ашенные олигоэфиры.Концентрацня катализатора, % Степень изомерй- зации, % Оптическая плотностьф Катализатор нзомеризацин Олиговфир Внешний вид ПНСфф Вязкая жйдкость светло- коричневого цвета с зеленоватой флоурисценцней 2-Меркаптббензтиазол1,500 1,0 38,8 98,6 Вязкая жидкость темно-коричневого цвета 98,0 1,670 1,0 37,7 Сера ПНС Слабовязкая жидкость светложелтого цвета Без катализато- ра 396 44,1 ПНС Вязкая прозрачная жидкостьсветло-желтого Цвета З,У-Дисульф-оланнлднсуль ЯНС 97,0 401 О 535 1,0 Воскообразный продукт вмассесветло-коричневого цвета ПЭффф Без катализатора 0,41 630 37,0 0,270 39,3 3,31-Днсульфо- ланнлдисульфнд ПЭВоскообразный продукт в массесветло-желтого цвета 98,6 Составитель Т. КременецкаяРедактор Л. Герасимова Техред Н, Куклина Корректор А. Степанова Заказ 330/11 Изд.1758 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб., д. 4/5Типография, нр. Сапунова, 2 ф ФЭК, кювета 20 мм, сввтофйльтф М 3. фф ОлнгодивтнленмаленнатсебацннаЪ,ффф Олнгозфнр, выпускаемый промышленностью. гоэфира. Степень извмермзации полумного олигоэфира составляет 987 в.Пример 2. 0,7 моль пропиленгликоля и 0,5 моль фталевого ангидрида нагревают до 170 С и выдерживают 120 мин. Затем реакционную смесь охлаждают до 80 С и загружают 0,75 моль малейнового ангидрида и 0;68 моЛь 3,3-дисульфоАанилдисульфида.Смесь снова нагревают до 170 С и выдержйвают:При этой температуре 60 мин, после чего загружают 0,7 моль этнленгликоля и температуру реакционной массы поднимают до 190 С. При этой температуре процесс заканчивают по достижении кислотного числа 30 - 40 мг КОН(г олигоэфира,Степень изомеризации синтезированногоолигоэфйра 98,67 з 5 Предмет нзобретения Способ получения олигоэфиров с высокимсодержанием фумаратных связей путем поли- конденсации гликолей,малеинового ангидрида 10 и дйкарбоновых насыщенных кислот в присутствии катализатора изомеризации, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью получения слабо- окрашенных олигоэфиров, в качестве катализатора изомеризации используют 3,3-дисуль фоланнлдисульфид,