Способ получения смешанных ангидридовметилфосфоновой и тиофосфорной кислот

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 282316 Союа Советских Социалистических РесптбликКомитет оо делам аобретеииЯ и открытиЯ ори Совете Министров СССРритет 81 Х,1970. Бюллетень М бликова Дата опубликования описания 15.1.197 Авторыизобретени довик, В. Н. Елисеенков и Н, А. Серки, Арбуз титут органической и физической химии им явите ШАННЪХ АНГИДРИДОВ ИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТ СОБ ПОЛУЧЕНИ ТИЛФОСФОНОВО И ввода азота, помещают 18,6 г ( трис- (диэтиламидо) фосфина и п ре от - 15 до - 10 С по капля 10,5 г (0,075 г моль) этилметилт кислоты под вакуумом 14 мм рт. го температуру реакционной с 1 час повышают до 100 С, и по ния бурного выделения диэтил лаждают до комнатной темпера чают вакуум. Из ловушки, охла ким азотом, собирают 4,8 г (87, дпэтиламина с т, кип. 55,5 С и и данные: т. кип. 55,5 С, па 1,3873 Изобретение отно ния группы фосфоро именно смешанных фосфоновой (-тиофос кислот общей фор/- алкиЭти соединениякачестве лекарстветов для борьбы сзяйства.Пол огут быт ных преп вредителя оВ охлажденную реакцион2,4 г (0,075 г моль) серы-птемпература повышается надерживают 0,5 час при 100перегоняют. В результате двперегонки получают 20,5 гсмешанного ангидрида этилвой и бис- (диэтиламидо) тиоты с т. кип. 110 - 111 С (0,01,5085; д 4 с 1,1061.Найдено, %: С 38,21; НМЯр 9347,ную смесь вносят орошка, прп этом81 С. Смесь вы - 120 С, после чегоукратной вакуум,0% от теории) метилтиофосфонофосфорной кисло 9 мм рт, ст,); по ученные смешанные ангидриды алкилфосфоновой (-тиофосфоновой) и тиофосй кислот в литературе не описаны и явя новыми. Способ получения этих соедизаключается во взаимодействии алкилосфоновых или тиофосфоновых кислот итами, имеющими две или три диэтилые группы, с последующей обработкой нного при этом продукта серой. Процесс при нагревании желательно до 50 - под вакуумом 10 - 50 мм рт, ст. как в органического растворителя, так и без 8,05; Р 1 НюОР 252 Хе С 38,15; Н 8,09; Р 17,91; П р и м е р 1. В колбу, снабженную термоетром, капельной воронкой и трубкой для 3 ычислено,в 93,78. метил форноляютс нений метилф с фосф амидн получе ведут 120 С среде него. сится к способам получерганических соединений, а ангидридов алкилметилфоновой) и тиофосфорной 1 улы 0,075 г моль) ри температум добавляют иофосфоновой ст. После этомеси в течение сле прекращемина ее охт ры и отклюждаемой жид- % от теории) с 1,3860, Лит.В результате двукратной вакуумперегонки получают 8,8 г (73,3% от теории) смешанного ангидрида этилметилфосфоновой и этил(диэтиламидо)тиофосфорной кислот с т. кпп. 87 - 89 С/0,08 млю, рт. ст.; ио: 1,4739; с 1 о 1,1475.Найдено, %: С 35,81; Н 7,70; Р 20,26; МКр 74,30.СзНзз 04 РзЬКВычислено, %: С 35,64; Н 7,59; Р 20,46; МКр 74,76.В аналогичных условиях получают следующие соединения.Смешанный ангидрид этилметилтиофосфоновой и этил (диэтиламидо) тиофосфорной кислот, СНз(СзН,О) Р(Я) ОР(Я) (ОСзНз) (ИВ 1 з), с т. кип. 88 - 89 С/0,0045 мм рт. ст,; пзо 1,5008; сРО 1,1445.Найдено, %: С 33,50; Н 6,90; Р 19,64; МКр 82,10,СзНззОзРзЯзМ.Вычислено, %: С 33,85; Н 7,21; Р 19,43; МКр 82,25.Выход 70,1% (от теории).Смешанный ангидрид этилметилфосфоновой и бутил (диэтиламидо) тиофосфорной кислот, СНз(СзН "О) Р(0) О - Р (Я) (ОС 4 Н 9) (Иг 1 з), с т. кип. 96 - 100 С/0,004 мм рт. ст.; про 1,4690; сРО 1,0771.Найдено, %: С 39,66; Н 8,50; Р 18,81; МКр 8320.С Нз;ОРзЯ И. 10 15 Вычислено, %: С 39,87; Н 8,15; Р 18,73; МКр 84,00.Выход 71,0% (от теории).Смешанный ангидрид изопропилметилфосфоновой и бис- (диэтиламидо) тиофосфорной кислот СНз(изо-СзН-,О)Р(0)ОР(Я) ГИе 12)2, с т. кип. 102 - 103 С/0,005 лт рт, ст; п 2 О 1,4813; с 1 д 1,0788.Найдено, %: С 42,04; Н 8,74; Р 17,62. МКр 90,85.С 12 НЗООЗР 25 М 2Вычислено, %: С 41,82; Н 8,71; Р 18,00. МКр 90,91. 50 55 60 65 3П р и м е р 2. В прибор, описанный в примере 1, помещают 9,8 г (0,04 г люль) бис- (диэтиламидо) этилфосфита и при температуре 35 - 40 С по каплям добавляют 5,5 г (0,04 г моль) этилметилфосфоновой кислоты под вакуумом 25 мм рт, ст. После этого температуру реакционной смеси повышают в течение 30 мин до 100 С, и после прекращения выделения диэтиламина смесь охлаждают до комнатной температуры и отключают вакуум, В охлажденную реакционную смесь вносят 1,28 г (0,04 г моль) серы (при этом температура повышается до 72 С) и перегоняют. Выход 72,2% ( от теории),Смешанный ангидрид бутилметилтиофосфоновой и бис - (диэтиламидо)тиофосфорной кислот, СНз(С 4 НзО)Р(5)ОР(Я) (Х 81 з)з, с 20 25 30 35 40 454т. кип. 123 - 124 С/0,005 лип рт, ст.; пр 1,5045-,с 1 зо 1,0805.Найдено, %: С 41,91; Н 8,61; Р 16,64.МК р 102,86 С 1 зНззОзРз 52 Яз,Вычислено, %: С 41,71; Н 8,55; Р 16,57. МК р 102,54.Выход 83,8% (от теории).Смешанный ангидрид пропилметилтиофосфоновой и бутил (диэтиламидо) тиофосфорной кислот СНЗ(сзН 70) Р (5) ОР (5) (ОС 4 Н 9) (Ие 12) с т. кип. 112 - 113 С/0,006 мм рт. ст,; пзрк 1,4937; с 1 зо 1,0943.Найдено, %; С 39,96; Н 8,23; Р 17,26. МКр 96,00. 18,68; С 1 зНззОзРзЯзИВычислено, %: С 36,02; Н 7,50; Р 18,61; МКр 86,87.В аналогичных условиях получают смешанный ангидрид бутилметплтиофосфоновой и бис- (диэтиламидо) тиофосфорной кислот СНз (С 4 Н 90) Р (Я) ОР (5) (Ие 1 з) з с т, кип. 130 - 132 С/0,008 мм рт. ст.; про 1,5050; с 1 О 1,0799.Выход 77,2 % (от теории).Предмет изобретения1. Способ получения смешанных ангидридов метилфосфоновой и тиофосфорной кислот, отличаощийся тем, что алкилметилфосфоновые или -тиофосфоновые кислоты подвергают взаимодействию с фосфитами, имеющими две или три диэтиламидные группы, при нагревании с последующей обработкой полученного при этом продукта серой и выделением целевого продукта известными методами. С 2 НззОзРзЛВычислено, %: С 39,91; Н 8,03; Р 17,17. МК р 96,10.Выход 83,1% (от теории).П р и м е р 3. В четырехгорлую колбу, снабженую механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, помещают 11,3 г (0,048 г лсоль) изопропил-бис(диэтиламидо) фосфита в 50 лил сухого петролейного эфира и при температуре - 20 С по каплям добавляют 6,7 г (0,048 г моль) этилметилтиофосфоповой кислоты в течение 15 мин. По окончании прикапывания растворитель удаляют в вакууме. Постепенно в течение 1 час температуру реакционной смеси повышают до 120 С при вакууме 50 - 10 лгм рт. ст. После прекращения выделения диэтиламина смесь охлаждают до комнатной температуры, отключают вакуум, добавляют 1,54 г (0,048 г лоло) серы-порошка и перегоняют. В результате двукратной вакуумперегонки получают 11,3 г (70,6% от теории) смешанного ангидрида этилмети чтиофосфоновой и изопропил (диэтиламндо) тиофосфорной кислот С 1-1 з (СНзН;,0) Р (Я) ОР(Я) ОСзН 7-изо) (ХИз) с т. кип. 83 С/0,005 л 1 л 1 рт. ст,; пр 1,4941; с 1 1,1 192.Найдено, %: С 35,97; Н 7,57; Р МКр 86,71.28231652. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 50 в 1 С.3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут под вакуумом 10 - 50 мм рт. ст. 4. Способ по пп, 1, 2, 3, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.Составитель Л. Карунина Редактор С, Лазарева Техред А. А. Камышникова Корректоры: Л. Корогод и А. Николаева Заказ 39351 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2