Способ получения эфиров карбаниловой кислоты

655306 ИСАНИБРЕТЕНИ К ПАТЕНТУ Союз Советских оцнапнстннесинх спублн 61) Дополнительный к патенту22) Заявлено 25,04,77 (21) 2473626/2.04.7 Государственный СССР но делам нзобре и открытий) р 2619733.1 (33)Опубликовано 30.03,79. Бюллетень лЬ 12 Дата опубликования описания ЗОЯ 379 нии 547.298) Авторы изобретени Иностранцы Шмидт и Фридрих АрндИностранная Фирм Шеринг АГ1) Заявител ФРГ) ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КАРБАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ щийся тем, ч общей формул минобенотл зонитровой кислоты.ящую из 11,8 гинобензонитрилуксусной кисл5 г (0,063 мол алкил- С, -С,(О, эти и Изобретение относится к способуполучения новых эфиров карбаниловойкислоты, обладающих гербицидной активностью.Известно получение, например, изопропилового эфира 3-хлоркарбаниловойкислоты, заключающийся в том, чтогалоидбензоамин подвергают взаимодействию с соответствующим сложным эфиром хлормуравьиной кислоты (1.Применение известной реакции позволяет получить новые соединения,которые по сравнению с известнымиобладают лучшей селективностью и более высокой активностью,Поставленная цель достигаетсясобом получения эфиров карбаниловкислоты общей формулы и1 Нти п имеют вышеуказанные значеподвергают взаимодействию со сложными эфирами хлормуравьиной кислоты общей формулы С 1-СО-ОВ, где В имеет вышеуказанные значения, в органическом или водноорганическом растворителе в присутствии акцептора хлорводорода при 20-40 С.Полученные соединения хорошо растворяются в этиловом эфире уксусной кислоты, ацетоне, этиловом спирте, но незначительно растворяются в бензоле и практически не растворяются в насыщенных углеводородах.Приведенные ниже примеры поясняют способ получения соответствующих изобретению соединений.П р и м е р. Изопропиловый эфир 3-цианокарбанил Смесь, состо1 моль) 3-ам а,140 мллового эфира оты, 90 мл воды и 2, ь) оки655306 си магния при перемешивании смешивают по каплям с 13,5 г (0,11 моль) изопропилового эфира хлормуравьиной кислоты. Реакционную массу выдерживают в течение 3 ч при комнатной температуре, затем водную фазу подкисляют .разбавленной соляной кислотой и органический раствор промывают водой до нейтральной реакции промывных вод. Этилацетатную фазу отделяют, сушат над сернокислым магнием, фильт 10 руют, после чего раствор упаривают досуха на роторном испарителе. Полученный неочищенный гродукт перекристаллизовывают из смеси этилового эфира уксусной кислоты и гексана. Выход15 15,3 г (75 от теоретически рассчитанного значения); т.пл. 94-96 СЦиклопентиловый эфир 3-цианокарбаниловой кислоты. 4К смеси 4,3 г (0,05 моль) циклопен,тилового спирта и 0,1 мл триэтиламина в 50 мл диэтилового эфира при перемешивании прибавляют по каплям раствор 7,2 г (0,05 моль) 3-цианофенилизоцианата в 50 мл диэтилового эфира. Реакционный раствор нагревайт до температуры примерно 30 С, С цельюф завершения реакции реакционную массу выдерживают в течение 5 ч при комнатной температуре. Затем производят отгонку растворителя на роторном испарителе и полученный остаток перекристаллизовывают из смеси метилового спирта и воды. Выход 9,3 г (81 от теории); т.пл. 101-102 С. Аналогично получены и другие соединения, представленные в таблице.Фсч лОсм пл л(с( 1О С м 1 О сч1О И х хо0 ся2 И ао 2 счХ Юах хоол ожнл Е 1 В Юл(бсхаапнцаэе в о дд о ц (б 9 О( н хм Ил о ак И 2 о ф П 3 О М И ао 3эо ожОД сЦХ 2ХН 1 НХД Нцо (-( ф охна хаОфй(-(аЮ пОЭОЗвхждвцп 32 х ф 2 д о 3 х нм э Яп о (йххаэЙ 3 1э ФИ 2о дЦО 3х ИЖ (О 1 о Ж 1 хох 3 ж йлф Х с м(О Ж 1 ож 1хо31 9М (С 3 Ц х а(о Н с х л ж -( Э сОхн цожмыхх ,ьаЗВооеЗоедн 1ахпбЮО2 хфд х о.оюцх хЖИжн 1 Юрм(о х 1 Ю 3 (б э И э Л э оо дХН 1О Лоэохна зк де ц О1 + (3 Д(б 1 Ь Ю о ооц ц аж цл о ххоо д нв схЗ Лп 3 ОХН+ 1 о хохп 3 а(3 зэ хл м(ожла хао Им Юф о хо аххц ИЗЮМ одхж п 3 ОИЮИО 11 арабж юоЙЗжосдюжуцоххх ИжДНм(ОХ 1 Ю 655306 1Э 1ХО 1 ехъюоо ЕОВЖИпахцаохэхо жалс 1 ехнл 1о Ж 11: хохлЭ Я с м(с 3 ж( 2 1 ф 1 х ожж ЮЮВ х х(оо н Иаф 3 мх; 1 1 а Юхе цо ох1оХ 1хохс( 3 а (0эхл 1 а аа Зюо ожо Ц п 11," ххх И ж 3 м (оЮбф 1 +м2 хД Х(О ЮО ОООЦцажц оххоо фнв(х 2Л 3 ОХН+ 11ОХхн оцХэп 3 ХСО СЭ о (Ч л Ю Юо мс ЮВ 1 м2 х +Д К 1 Р 3о ооюцК 12 сч хд 1 ОоххЦРОК Л сГ СЛ СО СО Сс СЧ л л Р 3Ол 0 СО 01 О (с СЧ л л 2 ак Дсс Р О О ХД БАХ:0ах:х ОХРХ О,1 2 б ю 1 О х асР 2 сЧ Р 0 Д ХД охо ц д х 1 0 0 о со с с (с лл 0 Сс Ю С 0с с л С 0 ЧЭ 655306 1 1 Хооо Р Ц хежх яэа ст х х о х2 вадЯРВоххоц б х дххооцххц охСлнх г 1 м г- гс ГЧ Ссл О СО В л с с во Л 0 1 1 Вч Х 1 2 ОХ дххх О Р О РХРО хо а(3Ею 1 1 Ое 6 6 Г Но хо хнн 2 оеоа х+Р 3Оо Рг- оо дх 2х н+ х 1 2 д В о оа х ххо н в(33 й (3 СР2 мдхо оц ахх хон в+1 ЭОо Ццл оО Щх 23 С Н+ 1ха 1 х х Э 331 щ а ао э н И щ 1охн аФцхох ф 1 3 ох н а Э ноХ 1 сс х щ хВ о о ц ах ХХО не33 Ъ 333 О 1 Цо хае нхюх 0 "эь Ц Ц Я Я О О С 3 С 3 сС 0 а ох до й 3 1 1 Э х оЗ нащ эхо Х 1 Ц 1 сч Х сч 1 Х 1 С 00ц ах О щаод ах 11 нО Х 01х хх оа3 хц1 ЭХмоа 1 н о ах хох хцо ;хяс 3 Ф м3 О е оощ 2ж щ 8 Ю л 11 6 ц ха хоо " ащ эхо 1 СЧ сч 1 Х 1 В ао 33 Щ 3 С О х ц П 3 Х х х и е 1 О 1 11 Х Хо 2 а 333 хад ох юаХОЦЦЗООоцх ащя Х 1 а ЮОХ(Ч3 С 3 1 1 Х х х Ф 333 Ф Х 30 О ыадюо мхЦ 1 а О 1 цсч а х оХ 3 ъ 32111 ххх а х 2 Ф 3 о ОЩХй 3 Щ а о 3 о о сц ацхм 4 х 3 чХ Хж 1 Щ хоо нах ФХХ1 Х 1 СЧХ1 1 Х Х 1 О 333 333 Щ хо о хам 1 ц 3 Х манж 2 3 Ч 5 Ц о а дР 1 1 О О Э Ф. цнии о хо хнн 1,2 оэо сц - а хСЧ Хм 1 ХЦ О 3- х хних ео 2 я ащ СО1 3 1 о Х 1 хох 3 Хй 0 ЪЭ Х с м 30 Ха 1 о Х 1 Ц хох ищаХ Нс 3 ьЭ Х с м 3 с 3 ха 11 1о ах136 Х130 а орЙЮВ 12 х +ЩХ 1 Эо оооццах цлоххоо щнчЭ;ь х 2СЪЪ 333 О Х Н+ Х с И 0 а О щ щ О М Ц 1 1оахоцхцохДхнаХ НС 01 счЭХа 3 охл 1 1 В х 11 ао И 3 мХЩ Заахц и 2 оах ОщЦХх сЪОХФ Х 3 1О655306 14 13 где Х и и имеют вышеуказанные зна-чения,Формула изобретенияСпособ получения эфиров карбаниловой кислоты общей формулыС 14 подвергают взаимодействию со слож-. ными эфирами хлормуравьиной кислоты общей формулЫ С 1-СО-ОК, где К имеет вышеуказанные значения, в органическом или водноорганическом растворителе в присутствии акцептора хлорводорода при 20-40 фС.- СО-ОЗ циклоалкил-С -Снил С С 4токсигруипа или где В алкен атом х 10то 1,а юитри Источникинимание при ийсяте ы общей фор ооставитель М. Ме ехред Л,Алферова куло оРС, Патрушев Тираж 512 ИИПИ Государственн по делам изобрете 5 Москва ХР Патент, г. Ужг акаэ 2153/1 го к ий иушск 130 Проектная П род,Фили- алкил-С -С л-С -С, алк - метил-, м лора; = 0 илил и ч нобенэон Редактор Л. Герасимо нформации, принятые вокспертиэе: Патент ФРГ Р 8332745 В 19/02, 1949. Подписноеитета СССРткрытийнаб. д. 4/5