Всесоюзная inatehht-uxhi-r: iia

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ348550 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства МЗаявлено 07,Х.1970 ( 148220623-4) М.Кл, С динением заявки Хв Приоритет Комитет по дел обретений и открытийри Совете Министров УДК 547.415.3,07(088 1972. Бюллетень М 25 пуб чиковагго ата опубликования описания 25,Х.197 Авторы зобретенггя. Л, Кнуня Институт элементоорганических соединений АН СС явитель дегидрофторироваис- (трифторметил) - смеси имидоилфтоом в, присутствии триэтиламина. Все етил) - кетенимины м поглощения в ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС Изобретение относится к способу получениябис- (трифторметил) -кетецихпшов, применяемых для модификации свойств шерстяныхтканей с целью уменьшения электризации впроцессе использования.Известный способ получения бис-(трифторметил) -кетенимицов основан на взаимодействии перфторизобутилена с М-феггилтрифенилфосфинимиггом. Недостатком способаявляется низкий выход целевых продуктов,а также малая доступность исходных соединений,С целью повышения выхода бис-(трифторметил) -кетениминов по предлагаемому способу Х-захгещепггые имидоилфториды сх-гидрогексафторизомасляцой кислоты, являющиесядостушгыми соедицгцпгямц и получаемые водену стадию взаимодействием перфторизобутилепа с первичцымц аминами, подвергаютдегидрофторированию обработкой в эфирепорошкообразцьм едким кали при 20 С с последующим выделением кетенцмина перегонкой. Возможно также вестицие имидоилфторидов до бкетенимииов нагреваниемрида с перфторизобутилегкаталитических количествполученные бис- (трифторххарактеризуются наличие Дельцова и Ю. В. Зейфман фТОРМЕТИЛ)-КЕТЕН ИМИ Н ИК-спекторах в ооласти 2085 в 5 слг-(С = С= гч - сгзязь). 11 х строение подтверждегго также с 1 ект)ах и ЯМК Г" (сцнглет Вобласти от - 21 до - 23 м. д., внешний эта 5 лон - трифторуксусная кислота).П р и м е р 1, Получение К-хгетгглбис-(трифторметил) -кетенимина.ГС=С=КНС10 С)=,В стеклянную ампулу емкостью 50 лгг загружают 7,4 г (0,035 моль) М-хгетилимидоилфторида а-гггдрогексафторизохгасляной кислоты, 20 лг,г абс. эфира и 0,1 - 0,2 г триэтил 15 амина. Смесь охлаждают сухим льдом ц приливают 11,5 г 70-ггого перфторцзобутцлена(0,04 лго,гь). Ампулу запаивают и нагревают- 8 час на кицящец водяной бане, Эфиротгоняют цз колбы с дефлегматором, перегон 20 кой остатка выделяют 5,6 г (83/с) Х-метилбис - (трцфторметил) - кетеццмцца; т, кцп.96 - 98 С (760 лглт; 54 - 57 С) 165 лглг; ггп=1,3344.Найдено, ,с. С 31.,47; Н 1,75,25 С 5 Нзг 6 Х.Вычислено, %: С 31,41; Н 1,57,П р и м е р 2. Получецце М-этилбнс-(трифторметцл) -кетеццмцна.СР. С С =КСН,СН,СН,СН,С 1=, 1 Составитель 3. КомоваРедактор О. филиппова Техред Л, Евдонов Корректор Е. Михеева Заказ 3563/16 Изд.1416 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3Аналогично примеру 1 из 3,4 г (0,0151 ноль) М-этилимидоилфторида я-гидрогексафторизомасляной кислоты, 6,5 г 70/,-ного перфторизобутилена, нескольких капель триэтиламина и 10 лдл эфира получают 2 г (64%) М-этилбис-(трифторгиетил)-кетепимина; т, кип, 110 - 112 С/760 мм; 75 - 77 С/230 лм; при=1,3409.Найдено, %; С 35,67; Н 2,55; 1 ч 6,79.С,Н,Р 6 М,Вычислено, %: С 35,12; Н 2,43; К 6,82.П р и м е р 3. Получение К-циклогексилбис(трифторметил) -кетенимина.С=С=1 ч - С,НддСГ,1По примерам 1 и 2 из 3,6 г (0,013 лдоль) М-циклогексилимидоилфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты, 6,4 г 70/о-ного перфторизобутилена (0,02 моль), нескольких капель триэтиламина и 15 мл эфира получают 2,8 г (84%) д 1-циклогексилбис-(трифторметил)-кетенимина; т. кип, 86 - 88 С/20 мм; пр"- = 1,3977.Найдено, %; С 46,33; Н 4,16; Р 43,94.СдоН д 1 РзК.Вычислено, /,: С 46,33; Н 4,24; Р 44,01.Пример 4, Получение К-бутилбис-(трифтор ни етил) -кетени мин а. В колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 8 г (0,14 моль) порошкообразного едкого кали и 40 мл абс. эфира,затем при интенсивном перемсшивании и охлаждении водой прикапывают в течение 10 мик 9 г (0,035 лдоль) К-бутилимпдоплфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты, 5 перемешивание продолкают еще 20,чан,после чего осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, Перегонкой фильтрата выделяют 5,6 г (71%) М-бутилбис-(трифтормстил) -кетенимина; т. кип. 71 - 73 С/60 ил;10 62 - 63 С/37 мм; пр-"=1,3632.Найдено, /,: Г 48,88,СзНзз 1.Вычислено, %: Г 48,92,Пример 5, Получение -фе.;илбис-(три фторметил) -кетенимина. Аналогично примеру 4 из 5,8 г дч 1-фенилимидоилфторида а-гидрогексафторизомасляной кислоты и 3 г едкого кали в 20,цл эфира 25 получают 4,9 г (91%) М-фенилбис-(трифторметил) -кетенимина; т. кип. 70 - 71 С/14,цл;51 С/5 лм; пр-"=1,4462. Предмет изобретения30 Способ получения бис-(трифторметил)- кетениминов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, М-замещенный имидоилфторид а-гидрогексафторизомасляной кислоты подвергают дегидрофто рированию едким кали или смесью перфторизобутилена и триэтиламина с последующим выделением целевого продукта известными способами,