Способ стабилизации полиоксиметилена

ОП И САНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 27.Х 1.1970 ( 1494623/23-5)с присоединением заявкиПриоритет М. Кл. С 08 д 51/60 Комитет по делам изобретений и открытий при Спеете Министров СССРОпубликовано 14.И.1972, Бюллетень19 УДК 678.644141.048,2 (088,8) Дата опубликования описания 10 Л 111,1972 Цдр ., ЗНАЯ ффСОЮЭ А. В. Юдин, М. В. Цебреико и Г. В. Виногр дои " ":ьд; Е фбйзссз 1.е. Авторыизобретения Киевский технологический институт легкой промышленности Заявитсль СПОСОБ СТАБИЛ ИЗАЦИИ ПОЛ ИОКСИМЕТИЛ ЕНА Изобретение касается стабилизации полиоксиметиленов против термоокислительной деструкции, протекающей в условиях переработки этих полимеров в изделия через расплав,Известно, что полиоксиметилены при температуре их переработки (190 в 2 С) - нетермостойкие продукты. Без введения специальных стабилизирующих веществ переработка невозможна. Стабилизирующие композиции, как правило многокомпонентны. Они включают ингибиторы радикальных процессов окисления (антиоксиданты) акцепторы формальдегида и муравьиной кислоты, вещества разлагающие образующиеся при деструкции гидроперекиси,В качестве стабилизирующей смеси при переработке сополимеров формальдегида применяют алкилфенолы вместе с амидиновыми соединениями, например дициандиамидом.Дициандиамид имеет высокую температуру плавления (209 С) и характеризуется недостаточной термической стойкостью (при плавлении частично разлагается). В условиях переработки полиоксиметиленов в волокна (190 в 2 С) дициандиамид, находясь в нерасплавленном состоянии, повышает вязкость расплава.Цель изобретения - повысить устойчивость полимера к действию высоких температур и снизить вязкость его расплава.Эта цель достигается введением в полиоксиметилен стабилизирующей композиции, содер.5 жащей 0,5% 2,2-метилен-бис-(4-метил-третбутилфенола), известного под названием НГ(или другого алкилфенола) и 0,5 - 10% соединений общей формулый - СО - Н - й,10где К - алкил или арил,1 т,1 - Н или алкил.При этом применяются вещества с температурой плавления, не превышающей 150 - 15 160 С, Наряду с высоким стабилизирующимдействием, достигается снижение вязкости расплава в 1,2 - 2,2 раза.В приведенных ниже примерах используютполиоксиметилен (ПОМ), представляющий 20 собой сополимер формальдегида и 1,3-диоксолана (2%), с характеристической вязкостью в диметилформамиде при 150 С 0,56.П р и м е р 1. Порошкообразный ПОМ смешивают с растворенными в этиловом спирте 25 антиоксидантом НГ(0,5%) и амидамвалериановой кислоты (1 или 5%). Смесь высушивают до постоянного веса. Определяют процент потери веса образцом смеси после выдерживания при 222 С в атмосфере воз духа в течение 1 час.1 О ПОМ без добавок11 ОЛ + 0,5","Н Г ПОЛ + 0,5 о НГ+ 0,5 о/о дициандиамидаПОМ+ 0,5 о 4 НГ+ 1% амидабепзойной кислотыГ 1 ОМ+ 0,5",о 1 Г.2246 т 5 о/о амидабензойной кислоты 94 22 2 ПОМ без добавокПОМ+ 0 5 о 4 НГ 2246ПОМ+ О 5 о/о НГ 2246+ О 5 о/о дициандиамидаПОМ+ 05 оо НГ.2246+ 1 о/о аьчидавалериановой кислотыПОМ+ 05 о/о НГ+ 5 о/о амидавалериановой кислоты 9000 9000 8100 7600 6400 6000 Предмет изобретения Состави гель А. КулаковаРедактор Л. Ушакова Корректор С, Сатагулова Заказ 2042/2 Изд. Ко 873 Тираж 406 Подписное ЦРИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К, Раушская иаб., д. 4/5типография, пр. Сапунова, 2 Результаты приведены в табл. 1. Таблицы 1 Термостабильность и свойства расплава ПОМ с различными стабилизаторамич Вязкость расплава при 190 ОС и напряжении сдвига 3,5 10 о дин,с.ио определена по методике, приведенной в работе И. В. Коиох, Г. В. Виноградов и др., журнал Пластические массы, М 10, 1963 г. Из табл. 1 видно, что при одинаковом стабилизирующем эффекте композиция, содержащая амид валериановой кислоты, характеризуется пониженной вязкостью расплава. В отличие от известного из литературы факта, что увеличение содержания стабилизирующей добавки более 0,5% стимулирует разложение ПОМ для приведенного в табл. 1 состава этого эффекта не наблюдалось.П р и м е р 2. Порошкообразный ПОМ смешиВают с растВоренными В этилоВом спирте антиоксидантом НГб с амидом бензойной кислоты 1 или 5%). Смесь высушивают до постоянного веса. Определяют процент потеря веса и вязкость расплава, как указано в примере 1. Результаты приведены в табл, 2,Таблица 2 Термостабильность и свойства расплавов ПОИ с различными стабилизаторамиИз табл. 2 видно, что при одинаковом стабилизирующем эффекте композиция, содержащая амид бензойной кислоты, характери зуется пониженной вязкостью расплава. Способ стабилизации полиоксиметилена25 введением в него стабилизирующей смеси, состоящей из алкилфенола и амидинового соединения, отличаощийся тем, что, с цельюповышения устойчивости полимера к действиювысоких температур и снижения вязкости его30 расплава, в качестве амидинового соединенияприменяют соединения обшей формулыК - СО - М 1 - Кгде К - алкил или арил,Й 1 - Н или алкил,35 в количестве 0,5 - 10 вес. /о и алкилфенолприменяют в количестве до 1%.