Всесоюзная i: 1йт1йш-техннч; ii.: . j: бийлиотсилг

341791 О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельств влено 06.Х.1970 ( 1490740/ л. С 07 с 41/О присоединением заявки М Приорит Комитет по делам изобретений н открыти при Совете Министров СССРУДК 547,37,07(088.8 убликовано 14.Ч 1.1972. Бюллетень М та опубликования описания .Ч 11,197 Авторыизобрете ихайло И. И. Попов, А, И. Симонов и В 1", 1.ЫМ-Б)ЦВ+БЖ. - т Заявптел СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ НИЛОВЫХ ЭфИРО ТОСПИРТОВ 2имидазола при комнатной температуре (17 -20 С) и перемершиванин, 0,73 лтл (10 моль)ацетона в О,б лтл эфира, слепка охлаждая оеакционную колбу водой. Реакция протекаетэкзотермически (эфир закипает) и сопровождается окрашиванием реакционной смеси вкрасный цвет. Перемешивание продолжаютб час и оставляют на ночь, После разложения водой и нейтрализации СОе фильтруют10 выпавиий осадочек. Хроматографируют на окиси алюминия в смеси хлороформа и эфира,растворитель упаривают, получают 0,5 г(61,5%) винилового эфира. Бесцветные иглыс т. пл. 173"С (из смеси диэтилового эфира15 с петролейным или из водного аетаноля),легко растворимые,в бензоле, ацетоне, спирте,Найдено, 7 о: С 70,5; Н 7,41; М 10,14,С 16 Н 20 И 20220 Вычислено, %: С 70,52; Н 7,40; И 10В ИК-спектре (СНС 1 з) имеется1685 сл т (СО).,29.полоса Винилир 0,31 г (2 зола добав ленного по хого эфира ливатот 0,2 та в 0,7 мл лилв ола.ошновоприбавилбегз Изобретение овнооится к получению ноевых синиловых эфиров Р-кетоспиртовкоторые могут найти широкое применение в качестве душистых веществ, исходных проду"ктов для органического синтеза, а также бмономеров для синтеза полимерных материалов. Получение аиниловых эфиров р-кетоспиртов взаимодействием ацетиленав с алифатическими кетонами не известно, Данная реакция при тевдпературе ниже 0 С обычно при 1 водит к получению третичных ацетиленовых спиртов. Поэтому использованне этой реакции для получения виниловых эфиров Дчкетоэфиров является новой.Способ получения виниловых эфиров Д-кетоспиргов общей фор мулы К - СН = СН -- О(СНз)е - СНз - СО - СНз, где; К - арил, например - фенил, гетерилнапример 1-метилчбензимидазолил, 5-метоксичметил- беузимидазолил заключается в том, что соответспвующие монозамещенные ацетилечы подвергают взаимодействию с ацетоном в среде сухого эфира в ярисутствии ллавленного .едкого кали,. Целевой продукг выделяют пере гонкой в вакуме. Выход конечного продукта П р и м е р 1. 1-метил-бензимида ниловый эфир диметилацетонилкарбиК 0,67 г (12 моль) плавленного пор го едкого кали в 5 мл сухого эфира ляют 0,47 г (3 моль) 1-метил-эти вание диацетонового спирта.моль) 1 чметил-этинилбензимидал,яют к,взвеси 0,42 г (8 моль) плавроцзкового едкого кали в 5 мл суи затем при перетмешиванни прцмл (3 моль) диацетонового спнрэфира. Перемешпвают 6 час и ос.341791 Пред м е т изобретения Составитель М. МеркуловаРедактор О. Филиппова Текред 3. Тараиеико Кооректор Т. Миронова Заказ 2040(16 Изд. М 878 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комятета по делам изобретений и открьпай прои Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 тавляют на ночь. Реакционную смесь обрабатывают по примеру 1.Выход 0,35 г (64,3/о), т. пл. 173 С (из смеси диэтилового эфира с петродейным), деррессии,в смешанной пробе с продуктом, описанным в примере 1, не дает. ИК-опектр полностью подтверждает идентичность вещест 1 в.П р и м е р 2. 5-метокси-метил- бензи 1 мидазолилвиниловый эфир диметилацетонил. карбонила.5-метокси - 1-метил - 2-этинилбензимидазол в 1 водят в реакцию 1 с ацетоном в условиях, описанных в примере 1, Выход винилового эфи 1 ра 80%, Желто 1 ватые иглы с т. пл. 176 С (из слирта), легко раст 1 воримые в бен 1 золе, ацетоне, диоксане.Найдено, %: С 67,70; Н 7,28; Х 9,22.С 1; НзаМз Оз.Вычислено, %: С 67,51; Н 7,33; К 9,26.В ИК-спектре (СНС 1 з) имеется полоса 1666 см-т (валентные колебаниия СО).П р и ме р 3. Фенилвиниловый эфир диметилацетонилкарбинола.К 2,46 г (О,044 моль) плавленного, порошкового едкого кали:в 20 мл эфира добавляют 1,1 мл (0,01 моль) фенилацетилена в 10 мл эфира и 1,8 мл (О;025 моль) сухого ацетона с 2 мд э 4 ира. Смесь перемешивают 6 час и остявляэи на ночь. Помысле разложения водой и нейтрализации СОв экстрагируют эфиром, промы 1 вают эфирную вытяжку водой, растворитель отгоняют и остаточек хроматотрафиру ю 1 т на окиси алюминия в эфире. Эфир упарипяют и остато 1 к высушивают в вакууие. Выход 1,14 г (52,3%). Зеленоватое масло с тонким ароматным запахом, легко растворимое в спирте, бензоле и других растворителях.10 Найдено, о/,; С 76,83; Н 8,45.СыН 1 зОз.Вычислено, %: С 77,02; Н 8,31.В ИК-спектре имеетоя полоса поглощения1660 см-т (валентные колебания СО).15 Способ получения вйниловых эфиров Днкетоспиртов общей формулы К - СН=СН -20 - 0(СНз) з - СНз - СО - СНз, т 1 де К - аРил,на 1 пример фенил, гетерил, например 1 иметилибензимидазолил, 5-метокси-1 метил-бензимидазолил, отличающийся тем, что сооъветству 1 ощие монозамещенные ацетилены под 25 вертают взаимодействию с ацетоном в средесухого эфира в присут 1 ст 1 вии плавленного едкого кали с последующим выделе 1 нием целевого продукта известными приемами,