Способ получения тетрабромдифенилолпропана

Союз Соаетоких Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 19.Х.1970 ( 1484472/23-4) М. Кл, С 07 с 39/24 с присоединением заявкиПриоритет Комитет по делам лзабретеиий и открытий при Сосете Министрое СССРАвторы изобретения Н, Е. Жукова, И. М. Шологои, Я, Н. Борбулевич и Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАБРОМДИФЕНИЛОЛПРОПАНА. Изобретение относится к способам ктолучения 4,4-изопропилиден бис(2,6-дибромфено. ла). Более конкретно оно касается полугения тетрабромдифенилолпропана, который, является ваиным химическим,продуктом - продуктом дланя получения эпоксидных смол.Известны способы,получения бромированных алкилиденбисфенолов в среде водных растворов низавших алифатических спиртов, хлорированных углеводородов, ледяной уоасусиой кислоты. Бромирование,дифенилолпропана в среде водных растворожив низидих алифатических спортов не обеспечивает хорошего качества целевого продукта, Продукт получатот в виде тзердото вещества желтого или ярко-розового цвета, температуре плавления 170 в 1 С, В среде уксусной кислоты и хлорированных углеводородов целевой ародугкт получают в виде твердого вещества желтого цвета с выходом 75 - 80%. Твмпература плавления получаемого,продукта 160 - 165 С. Известен спосо 6 получения тетрабромдифенилолпропа;на с выходом 96,5% при бромировагсии дифенилолпропана в среде метилового спирта прои 20 - 25 С с последующей выдержкой реакционной,массы при той же температуре. Од,нако этот способ не обеспечивает необходимой степени чистоты получаемого тетрабромдифенилолпропана за счет образования побочного проду 1 кта - мегилбромида. Предложенный опособ заклю 1 чается в том,что бейрут 75%-ную уксусную кислоту в количестве 0,05 - 0,5 вес. ч. на 1 вес. ч. дифенилоллропана, а реакционную массу дополнительно 5 перемешивают 30 мин при температуре 50 -65 С. Тетрабромдифенилолпропапт высаждают из реакционной массы водой. Получают тетрадифенилолпропан высокой степени чистоты, а именно т. пл. 180 - 181 С (литературные 10 да нные для а налити чески чистого обр азца180- 181 С), содержание брома 57,9 - 58,7% (теоретическое содержание 58,8%), Выход 96 - 98% от теоре 1 ического. Полу 1 чон 1 ный продукт можно применять для синтезов без до полнительной очистками.Каталитическое действие водной уксуснойкислоты объяснить,можно тем, что она способспвует быстрому образованию катиона НОВг, который является сильным броми рующим агентом. Благодаря этому калинес гвопромежуточных прэдуктэв брамирования дифенилолпропана (ди- и трибромидов) сущесг,венно уменышается. Кроме того, наличие в реакционной среде ионов СНзСОО и Вг сводит к,минимуму образование лобочныхпродуктов реа 1 кции мепилбромида и бромформа посколыку затрудняет реакцию обмена ОН грчппы спирта на галоид, т. е. препятствует образованию оксониевых комплексов - про межуточных продуктов этой реакции.341790 Предмет изобретения Составитель Л. КрючковаРедактор О. Филиппова Текред 3. Тараненко Корректор Л. Орлова Заказ 2040/15 Изд. 1 Чз 878 Тираж 406 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1 Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. В трехгорлую колыбу с мешалкой, термометром и капельной воронкой загружают 228 г (1 моль) дифенилолпропана, 250 мл метанола и 113 мл 75%-ной уксусной кислоты. Смесь охлаждают до 20 С и прибавляют из капельной во 1 ронки постепенно 640 г (4 моль) брома в течение 0,5 час,при интенсивном переманивании и охлаждении реакционной массы, до тем 1 пературы 20 - 25 С. После прибавления всего брома, реакционную смесь выдерживают,при 20 - 25 С в течение 4 - 5 час. Затем содержимое колбы нагре. вают до температуры кипения спирта 1 и прои перемешивании выдерживают 0,5 час. Далее омесь охлаждают до 20 - 25 С и постепенно в течение 1 - ,1,5 час прибавляют 200 мл воды. Получаемый белый кристаллический продукт переносят на воронку Бюхнера, промывают дистиллированной 1 водой до отсутствия НВг по универсальной индикаторной бумажке, фильтруют и сушат при комнатной температуре в течение 2 суток. Получают 535 г .целевого продукта в виде белого кристаллическопо порошаса с т.,плс 179 - 180 С (литературные да 1 нные дланя аналитических целей 180 - 181 С), содержанием брома 58,4% (теоретическое значение 58,8/о). Выход составляет 98/о.Пример 2. Повторяют пример 1 за исключением тото, что загружают 65 лл 75%ной уксусной ии 1 слоты. Получают 523 г продукта в виде белого кристаллическово порошка с т. пл. 180 - 181 С, содержанием брома 58,7/о. Выход 96/о5 П р и м е р 3. Повторяют пример 1 за исключениеи тото, что загружают 21 мл уксусной кислоты. Получают 525 г целевого проду 1 кта в виде белого кристаллического порошка с т. пл. 178 - 180 С, содержанием бро ма 57,9%. Выход составлЯет 96,5 о/о. 15 1. Способ получения тетрабромдифенилолпропана бромированием дифенилолпропана в среде метанола в присутст 1 вии уксусной кислоты при 20 - 25 С с последующей выдержкой реакционной массы и выделением целевого 20 продукта известными приемами, отлидсающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты и упрощения технологии процесса, уксусную кислоту берут 75%-ную в количестве 0,05 - 0,5 вес, ч. на 1 вес, ч. дифенилолпро пана,2. Сцособ по п. 1, отличающийся тем, что,с целью интенсификации процесса, выдержкуведут при 50 - 65 С,