Способ получения эфиров фосфорнойили тиофосфорной кислоты12

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ 340174 ависимый от ен,т Заявлено 28.1 Х.1968 ( 1281106/23 М. Кл. С 071 9/16 С 071 9/08 С 07 т 1 31/02 С 07 т 1 91/24 УДК 547.821,2,789,1,26 118 07(088 8)Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССРПрио 29 ЛХ.1967,13636/67, Швейца Опубликовано 2 1972, Бюллетень М 17 Дата опубликования описания ЗО.И 11.197 Авторы зобретения ИностранцыГублер, Ханс Ульрих Брехбвлер(Швейцария) Урс Майер аявитель остр анная фирмАгрипат С. А.(Швейцария) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ ИЛИ ТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫобласти получерые могут найти тицидов и акриретение относитсяых соединений, котние в качестве инс зо тствии вежелательно ии, желащим выделеми приема. ния но прим ен цидов.Спос тиофос б получения эфироорной кислоты общ фосфорнои илй формулы гут ных 8 ВОдантидри кислот жный во оизводнонил- (2) -пи- метилэтилчас нагре- В эту сусого поташао 60 С дог хлорида Затем ре- нагревают 20 г 2-гидроксиа суспендируюта, а затем в продпри помешиваниию добавляют 16,9ле одночасовогоют 1 по кадриле приэтилтиофосфорнойиную смесь в тече-5-ти азолив 120 млолжение 1до 60 С.г безводннагрева д70 С 23,5кислоты.ние 5 час 5Г Д к кетон вают пензи и пос бавля 0,0-ди 30 акцио значения, лоидантидой кислоителя, нагде К - алкил или метоксиэтил;Х - кислород или сера;т - водород, хлор или бром;основан на известной реакции галоидов фосфорной или тиофосфорнойс соединениями, имеющими подвидород и заключается в том, что пртиазолинпиридина формулы где Х и т имеют вышеуказанные подвергают взаимодействию с га ридом фосфорной или тиофосфорн ты в среде органического раствор пример метилэтилкетона, в присущества основного характера,карбоната калия, прои нагревантельно до 60 - 75 С, с,последуюнием целевого продукта известными.Соединения мо быть получены в виде кислотноаддитив солей.При мер 1.0А. В раствор 102 г 5-ци ано-гидроюсипиридина и 233 г цистеамингидрохлорида в 1,5 л абсолютного спирта вводят в продолжение 1,5 час при тампературе 10 - 15 С аммиак-газ. Затем смесь в течение 10 час нагревают в атмосфере азота в обратном токе, а после этого фильтруют в горячем состоянии, Фильтрат охлаждают до 0 - 5 С, выпавший осадок отфильтровывают. 2-гидрокси-тиазолинил- (2) нпиридин после перекристаллизации из метанола имеет т. пл.187 - 190.Б340174 Предмет изобретения Х - кислород или сера; где Х и т имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с галоидангидридом фосфорной или тиофосфорной кислоты в среде органического растворителя, например метилэтилкетона, в присутствии вещества основного характера при нагревании с последующим выделением целевого 40продукта известными приемами, Температуравоспламенения, С Активные вещества 0,0-диметпл - 0-5-(2-тиазолинпл)-пи-,ридпн- (2) .тиофосфат0,0-ди-н-пропил-О.5- (2 - тиазолинпл)- пиридин- (2) .тиофосфат 0,0-диэтпл - 0-3-хлор-(2.тиазолин ил) -пи р иди н. (2) -тиофосфат 0,0- Диэтил- 3-бром- (2-тиазолинил) -пи рпдин- (2) -тиофосфат О,О-Диметилокспэтпл - 0.5- (2-тиазорпдпн- (2) .фосфат0,0 -Диэтпл.О- (2-тиазолшп 1 л)- пи-линил) -пиридин. (2) .тиофосфат п-е 1,5902д20 - 25Корректор Е. Исакова Редактор Л. Герасимова Заказ 27/1100 Изд.759 Тираж 448 Подписное1(НИИП 14 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип Харьк. фпл. пред. Патент до 75 С и оставляют стоять. Выпавшую восадок соль отделяют и тщательно промывают эфиром. Фильтрат метилэтилкетона иэфирные вытяжки объединяют, разводят в20 мл водного 2 н раствора гидрокисинатрия,затем нейтрализуют промышкой. Смесь растворителей удаляют дестилляцией после сушки, а остаток перекристаллизуют из эфирпетролейного эфира, О,О-Диэтил-О- (2-тиазолинил) -пиридвн- (2) 1-тиофосфат имеет температуру воспламенения 54 - 57 С.Пример 2.Л. Полученную по примеру 1, пробу фосфор-эфира растворяют в простом эфире, покапле добавляют к раствору, на холоде, вычисленное количество концентрированнойсерной кислоты.Отсасывают остаток, промывают эфироми получают 0,0-днэтнл-15- (2-тиазолннил)чпириднн- (2)1-тиофосфат-гндросульфат с т, пл.92 - 94 С.Б. В эфирный раствор фосфорэфира, полученного по примеру 2, Б вводят хлористый водород и отделяют осадок. Полученный 0,0-диэтил-О- (2-тиазолинил) -пиридин-(2)-тиофосфат-гидрохлорид имеет т. пл. 8487 С.Способом, описанным в этом примере 1,получают эфйры фосфорной и тиофосфорнайкислоты, которые приведены в ннжеследуЬэ 30щей таблице,1. Способ получения эфиров фосфорной или тиофосфорной кислоты общей формулы где К - алкил или метоксиэтил; У водород, хлор или бром;отличающийся тем, что производное тиазолин-пиридина формулы 2, Способ по и. 1, отличант(нйся тем, что в качестве вещества основного характера используют карбонат калия. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут при температуре бО - 75 С.