Способ получения полиэфиракрилатов

Союз Советских ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства235991Заявлено 23.Ч 1.1970 ( 1447460/23-5)с присоединением заявки-Приор итетв М, Кл. С 08 д 17/10 Комитет по делам изобретений и открытий при Спеете Мнестрое СССРОпубликовано 16.1.1973. Бюллетень7 УДК 678,674 (088.8) Дата опубликования описания 17.17.1973 Авторыивобретения Т. А. Копко, Т. С. Козлова, И. Г. Сумин, А, А, Берлин,Н. Н. Трофимов, Л, М, Бобинова и В, Л, ЗвездинЗаявитель Б ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАКРИЛАТОВ Изобретение отно ния полиэфиракрилат горючих и самозатуха риалов. сится к способу получеов для производства неющих полимерных матет 422,По основному авт. св.235991 известен способ получения полиэфиракрилатов путем взаимодействия алкиловых эфиров дикарбоновых и а, Ф-ненасыщенных монокарбоновых кислот с гликолями при нагревании в среде инертного растворителя и в присутствии катализатора переэтерификации (метакрилата натрия) и ингибитора полимеризации (гидрохинона). Однако полиэфиракрилаты, получаемые по известному способу, и изделия на их основе обладают недостаточной огнестойкостью.С целью повышения огнестойкости олигоэфиракрилатов согласно изооретению в качестве алкилового эфира а, Р-ненасыщенной монокарбоновой кислоты предлагается применять алкиловый эфир а-хлоракриловой кислоты. Путем переэтерификации алкил-ц-хлоракрилата .гликолями могут быть получены олигоэфиракрилаты с содержанием хлора 18 и более. С целью увеличения выхода и улучшения качества продукта предлагается катализатор вводить постепенно в течение 1 - 1,5 час ог начала синтеза, Такой способ введения катализатора позволяет получать олигоэфиракрилаты с высоким выходом (до 85 - 95%) с одновременным повышением их качества. В качестве катализатора применяют метилат магния в количестве до 4% от веса исходных компонентов.Полученные полиэфиракрилаты содержадо 25% хлора, легко полимеризуются и могут найти применение в производстве негорючих и самозатухающих полимерных материалов.П р и м е р 1. Синтез дихлоракрилата диэтиленгликоля (ДХАДЭГ).С В колбу с мешалкой и термометром, присоединенную к ректификационной колонне, загружают 72,4 г (0,6 моль) метил-а-хлоракрилата, 31,92 г (0,3 моль) диэтиленгликоля, 0,72 г 2,6-ди-трет-бутил-метилфенола и 5 350 мл бензола, Смесь кипятят, добавляя4,16 г метилата магния из капельницы к реакционной, массе в течение 1,5 час и отгоняя образующийся метанол в смеси с бензолом при температуре паров 58 - 60 С, ПродолжительС ность синтеза 4 час. Затем смесь охлаждают,фильтруют, разбавляют бензолом и промывают 2 раза 1%-ным раствором соляной кислоты, а затем 3 - 4 раза водой.После отгонки растворителя получают79,5 г (92% от теоретического) дихлоракрилата диэтиленгликоля, имеющего следующие характеристики:Число омыления, гКОН/г ОЭА 6 (расч. 424,0) 0 Бромное число, г15 Предмет изобретения Составитель Л. Чурсина Техред Е, Борисова Корректор Л. Царькова Редактор Л, Ушакова Заказ 122/575 Изд.143 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип, Харьк, фил. пред, Патент В/100 г ОЭА 104,9 (расч. 113,0)Содержание хлора, 24,7 (расч, 25,0)Время горения (дозатухания), сек 93Время горения (дозатухания) диакрилатадиэтиленгликоля (длясравнения), сек 440 Вязкость при 20 С, СПЗ 27,91 Цвет Светло-желтый П р и м е р 2. Синтез дихлоракрилата этиленгликоля (ДХАЭГ).Получают аналогично ДХАДЭГ,из 2 моль метил.а-хлоракрилата н 1 моль этиленгликоля.Характеристики ДХАЭГ:Число омыления, гКОН/г ОЭА 462,1 (расч, 467,9)Бромное число, гВг/100 г ОЭА 101,3 (расч. 133,8) Содержание хлора, % 27,0 (расч, 29,6) Цвет Светло-желтый П р и м е р 3. Синтез дихлоракрилата триэтиленгликоля (ДХАТЭГ), Получают аналогично ДХАДЭГ из 2 моль метил-а-хлоракрилата и 1 моль триэтилеигликоля,Характеристики ДХАТЭГ:"1 исло омыления, гКОН/г ОЭА 363,2 (расч, 342,2)Бромное число, гВг/100 г ОЭАСодержание хлора, 0/0,ЦветВремя горения (дозатухания), сек 150Время горения (дозатухания). диакрилататриэтиленгликоля (длясравнения), сек 400 1. Способ получения полиэфиракрилатов по2 О авт. св.235991, отличающийся тем, что, сцелью повышения огнестой кости полиэфиракрилатов, в качестве исходного алкиловогоэфира д, Ф-ненасыщенной монокарбоновой кислоты применяют алкиловый эфир а-хлоракри 25 ловой кислоты,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что,с целью повышения выхода и улучшения качества продукта, катализатор вводят в реакционную смесь постепенно в течение 1 - 1,5 часЭО от начала синтеза,