Способ получения замещенных метилендитиоланов-1, 3

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ 33584 Союз СоветскиСоциалистичвск Рвспубл ПАТЕНТУ висимый от патентаявлено 24,Ч 1.1969 (. Кл. С 070 71/О 367/2,3-4) 1.1968,152452, Фрапцг Приорите Комитет по делам изобрвтвний и открытий,при Совете Министров СССР547.789.1.07(088.8 публиковано 11.1 Ч.1972. Бюллетень13ата опубликования описания 25.Ч.1972 Авторызобретения Иностранцыибо, Эммануель А (Франция)Иностранная фирасьональ де Петр (Франция) ен Донш, Клод ц и Ален Пфисте а явите маоль дАкит Сосьете СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ МЕТИЛЕН ДИТИОЛАНОВ+ со, ни,1Изобретение относится к способу получения метилендитиоланов, представляющих интерес в качестве сульфирующих агентов для контролируемого сульфирования металлов и других материалов.Известен способ получения замещенных дитиоланов взаимодействием димеркаптоэтилена с замещенными альдегидами или кетонами.Согласно изобретению способ получения замещенных метилендитиолаиов,3 заключается в том, что монотиокарбонат алкена подвергают взаимодействию с тиоамидом при температуре 100 - 250 С с последующим выделением целевого продукта известным способом, Реакция может быть представлена схемой где К, К, К" - одинаковые или различныси представляют собой алкил, арил, аралкил,алкарил или циклоалкил и др.,К и/или К могут быть также а5 рода,Хотя число атомов углерода во всех трехвидах указанных радикалов может колебаться в широких пределах, особенно от 1 до 18для алкилов и от 6 до 30 для других, самые10 практичные случали те, в которых К или(и Кпредставляют собой атомы водорода или алкилы в,положении С 1 до Сч, тогда как К" является бензольным ядром, могущим содержатьодин или несколько алкиловых заместителей,15 содержащих от С до Сь и, в случае надобности, электроотрицательной группы, в частности галоиды.Процесс протекает легко, когда монотиокарбонат является производным олефинов, таких,20 как этилен, пропилеи, бутиленили 2, пентен, метил-бутен, метил-бутен-З, пентен, метил-бутен, гексен, гептены или октены, линейные или разветвленные, Наиболеелегко процесс протекает с тиоамидами высо 25 кого молекулярного веса, особенно с фенилтиоацетамидом, бензольное ядро которого содержит один или несколько галоидов, в частности атомы хлора или брома, или/и алкилы,например метил, этил, пропил, гексил, доде 30 цил и пр.335841 Пред м ет изобретения Составитсль А. Нестеренко Текред Л. БогдановаРедактор Л. Ушакова Заказ 1410115 Изд. Мо 599 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Реакция, согласно изобретению, может осуществляться в среде растворителя, но последний не является необходимым, так как непосредственное воздействие обоих реагентов дает хорошие результаты. Процесс протекает без применения любого катализатора.Реакцию ведут при температурах 100 - 250 С, в зависимости от реагирующих соединений, предпочтительно 130 - 180 С, При температуре 150 в 1 С процесс ведут тогда, когда монотиокарбонат - производное низшего олефина и тиоамид - типа фенилтиоацетамида.Пр и мер 1, Смесь 30,2 г (0,2 моль) фенилтиоацетамида с 20,8 г (0,2 моль) монотиокарбоната этилена нагревают при 160 С 1 час, Сырой продукт реакции перегоняют в вакууме. Фракцию, выкипающую при 140 и 150 С при 0,2 мм рт. ст фильтруют на колонке кремнезема с элюентом, состоящим из петролейного эфира, содержащего 10/, этилового эфира. Из полученного фильтрата кристаллизуют 26 г (0,134 моль) бензилиден-дитиолана,3 путем испарения растворителя. Это соединение имеет т. пл. 44 С, его структура подтверждается инфракрасными и ультрафиолетовыми спектрами, а также элементарным анализом.Выход 67% по отношению к каждому из ис пользованных исходных продуктов.П р и м е р 2. В условиях примера 1 из0,2 моль монотиокарбоната этилена и 0,2 моль и-хлорфенилтиоацета мида получают и-хлорбензилиден-дитиоланы,3 с выходом 66%.10 Т. пл, 104 С.П р и м е р 3. В условиях примера 1 из0,2 моль монотиокарбоната этилена и 0,2 моль и-толилтиоацетамида получают и-метилбензилиден-дитиолан,3 с выходом 50%, т. пл.15 50 С,Способ получения замешенных метиленди тиоланов,3, отличающийся тем, что монотиокарбонат алкена подвергают взаимодействию с тиоамидом при температуре 100 - 250 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.