Способ получения 2, 3, 6-трихлорбензойной кислоты

О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства ЪЗаявлено 07.1,1971 ( 1603591/231, Кл. С 07 с 63,12 С 07 с 51/16Го с присоединением за иоритетубликовано 17 1 тУ.19 Комнте 1 по деламизобретений и открыти К 547,581.2.0. Бюллетень М ри Совете Министре СССРта опубликования описания 8 Л 1 П.1973 Авторы гзобретени Н. Хакало, К. А. Червинский, В. Я. Михайловский, Т. Н. Никитюк, И. Левинский, Б, Ф, Филимонов, Н. И. Гусарь и Н. В. Мельниченко ая вите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,6-ТРИ ХЛОРБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ у галоидб -трехлорб роизводс х продук Изобретение относится к синтез ензойшлх кислот, в частности 2,3,6ензойной кислоты, используемой в п тве гербицидных препаратов и други тов на ее основе. 5Известен способ получения галоидбензойных кислот окислением галоидтолуолов молекулярным кислородом при 140 - 180 С в присутствии в качестве катализатора смеси стеаратов кобальта и марганца, а в качестве ини циатора бензальдегида и тетрабромэтана. Процесс ведут в среде органического растворителя. Однако способ характеризуется применением большого числа инициирующих добавок, являющихся дефицитными продук тами, и продолжительностью реакции (не менее 6 час).С целью интенсификации процесса, предлагается способ получения 2,3,6-трихлорбензойпой кислоты окислением 2,3,6-трихлортолуола 20 молекулярным кислородом в присутствии в качестве катализатора органических соединешш кобальта и марганца, например их ацетонатов, их солей галоидбензойных кислот, а в качестве инициатора - бромистоводородной 25 кислоты.Предлагаемый способ осуществляют преимущественно при соотношении Со: Мп = =1: 1 - 1:9, при концентрации 6 10 - змоль/л.Бромистоводородную кислоту подают в ниж шою часть реактора преимущественно в виде смеси ее паров с кислородом илп инертным газом через определенный интервал непрерывно в течение всего процесса. Для ликвидации индукционного периода и гашения пенообразованпя перед началом реакции в исходную смесь добавляют 0,033 лоль/л 2,3,6-трихлорбензойной кислоты, Процесс втокет быть как периодическим, так и непрерывным.Предлагаемый способ сокращает время реакции до 3,5 - 3 час и позволяет применять один инициатор - бромистоводородную кислоту, недорогой и легкодоступный продукт,Процесс ведут в реакторе, состоящем из стеклянной колои, сабенноЙ рубашкой для теплоносителя, сложным дефлегматором с насадкой для отгонкп воды, обратным холодильником и устройством для дозировки бромпстоводородной кислоты. Последнее состоит пз бюреткп с капилляром, смесителя и испарптеля, которым является каппллярная трубка, проходящая через теплоноситель.Пример 1. В реактор диаметром 20 мм загрукают 50 г технического 2,3,6-трпхлортолуола, нагревают до 130 С, добавляют 0,04 г стеарата кобальта, 0,08 г стеарата марганца и 0,25 г 2,3,6-трпхлорбензойпой кислоты и продолкают нагреганпе до 160 С. После достижения 160 С в реактор подают кислород со скоростью 0,44 л 1,тшн, причем 0,03 л,лшн пз8 Предмет изобретения Составитель Т, Лавриненко Текред 3, Тараненко Корректор Н. Аук Редактор О. Кузнецова Заказ 1 ТЬ 3,5 Изд. Мз 1432 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушскан наб., д. 4 г 5" ",;,. 3481фЧ э гого количества проходит через смеоитеЛь.Через 3 - 5 мггн после подачи кислорода в смеситель начинают дозировать 3 н. бромистоводородную кислоту со скоростью 2,4 мл/час.Через 3 час процесс останавливают. Степень 5 конверсии 2,3,б-трихлортолуола 100 о/о, выход 2,3,6-трнхлорбензойной кислоты 75%.П р и м е р 2. В реактор диаметром 14 лгм загружают 21 г технического 2,3,6-трихлортолуола, 0,007 г бензоата кобальта, 0,014 г бен зоата марганца и 0,1 г 2,3,б-трихлорбензойной кислоты, нагревают до 160 С, а затем подают кислород со скоростью 0,24 л/мин, причем 0,03 л/лгин из этого количества проходит через смеситель. с 1 ерез 1 час после подачи кислоро да в смеситель начинают дозировать 3 и, бромистоводородную кислоту со скоростью 1 млчас, Через 3,5 час процесс останавливают.Степень конверсии 100 о/о, выход 2,3,6-трихлорбензойной кислоты 65%. 20 Пример 3. В реактор диаметром 14 лгм загружают 21 г технического 2,3,6-трихлортолуола, 0,01 г 2,3,6-трихлорбензоата кобальта, 0,02 г 2,3,б-трнхлорбензоата марганца, 0,2 г 25 2,3,6-трихлорбензойной кислоты, нагревают до 160 С, а затем подают кислород со скоростью 0,24 лмин, причем 0,03 л/чин из этого количества проходит через смеситель. Через 45 мин в смеснтель начинают дозировать 3 н. броми- ЗО стоводородную кислоту со скоростью 1 мл/час. Через 3,5 час процесс останавливают. Степень конверсии 100%, выход 2,3,6-трнхлорбензойной кислоты 70 о/оП р и м е р 4. В реактор диаметром 14 лглг загружают 21 г технического 2,3,6-трихлортолуола, 0,01 г ацетилацетоната кобальта, 0,03 г стеарата марганца и 0,2 г 2,3,6-трихлорбензойной кислоты, нагревают до 160 С, а затем подают кислород со скоростью 0,24 л/мин, причем 0,03 л/мин из этого количества проходит через смеситель. Через 30 мин в смеситель начинают дозировать 3 н, бромистоводородную кислоту со скоростью 1 лгл(час. Через 3,5 час процесс останавливают. Степень конверсии 100%, Выход 2,3,6-трихлорбензойной кислоты 70 о/ . 1. Способ получения 2,3,6-трихлорбензойной кислоты окислением 2,3,б-трихлортолуола молекулярным кислородом в присутствии катализатора - органических соединений кобальта и марганца - и инициатора при повышенной температуре, отличагощийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве инициатора используют бромистоводородную кислоту.2. Способ по п. 1, отличагощийся тем, что бромистоводородную кислоту вводят в реакцию в виде паров в смеси с кислородом.3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве органических соединений кобальта и марганца используют их ацетопаты, пх соли галондбензойных кислот.