334707

О П И С А Н И Е 334707ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соеетскиз Социалистических РеспублинК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаЗаявлено,1 Х,1969 (Ло 1365,359/23 4) М. Кл, С 071 9/1 риоритет 24.1 Х.1968,ЕА, ВН комитет пс делом зобретеннб и открытий при Сосете Вйинистроо СССРДК 547.58426.118.0 (088.8) публцковацо 30.11.197 юллетець1 та опубликования описания 12.И.1972 Авторыизобретен ИнострЙозеф Дудаш, Юлианна Дудаш,андор Марошвелди, Дьюла ШилаЛасло Тащи и Ф,0 я получения эфиров диИзобретениеиофосфорной кПредлагаетсяолучения 0,0иофосфатов об асаетс слоть усове диалк щей фо ршецствоваццый спосо ил-фталимицохтетилдрмулы рН реакцт прц 55 -аццческуюи раствовляющийетцлдитцоальцейшей оццоц -60 С, фазу, рительсобой фосфат ва Желательно поддерж меси 7,0 - 7,5. Реакцц о окончании ее отделя тфильтровывают посл тгоцяют, Остаток, п ,0- диалкил -Я- фтал ысокой чистоты, може ют ор едгпоиз редста мином т без д 25 о о 0чи где К - алкил.Эти соединения являются превосходными инсектицидами и акарицидами.Известен способ получения 0,0-диалкил-Я- фталиминометилдитиофосфатов взаимодействием солей 0,0-диалкилдитцофосфорной кислоты с К-галоидметилфталимидом при кипячении в спиртовой среде с последующим выделением целевого продукта известными прцемамц, Выход продукта 53 - 81%.В спиртовой среде, т. е. в среде водорастворимого растворителя, Х-галоидметилфталимцд при повышенной температуре подвергается гцдролизу в присутствии уже малых количеств воды. В ходе гидролиза получаются фталимид и оксиметилфталимид, Кроме того, образующаяся прои гидролизе соляная кислота реагирует со вторым ктхмпонецтохт реакции - .солью 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты, В результате этих процессов выход целевого про дукта сравнительно невелик.С целью увеличения выхода продукта, предлагается реакцию проводить в водной эмульсии бензола или толуола, Прп этом выход достигает 95 - 97%. Одновременно повышается 10 чистота продукта вплоть до содержания активного вещества 98 - 99%, так как в органической фазе (бензоле или толуоле) растворяется только целевой продукт, Часть загрязняющих веществ (галоидные соли метал чов, соль 15 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты) растворяется в воднои фазе, другая часть, которая це растворяется ни в водной, ни в органической фазе (фталцмцд, оксцметцлфталцмцд, сера), может быть удалена при фцльтровацш выде ленной органической фазы.Подписное Тираж 448 Заказ 2049/7 цниипи Типография,Сапунова, 2 пр. ки использоваться для борьбы с вредителями растений.Водную эмульсию бензола или толуола и воды готовят обычно в весовом соотношении 2:1 - 1:1, а весовое соотношение Х-галоидметилфталимида и органического растворителя выбирают равным 1:2 - 1:2,5.П р и м е р 1. Получение Х-хлорметилфталимида,88,6 вес. ч, (0,5 моль) сухого М-оксиметилфталимида, 160 вес. ч, маточного раствора толуола и 1 вес. ч, пиридина в качестве катализатора загружают в четырехгорлую колбу на 1 л, снабженную мешалкой, термометром, воронкой для подачи материала, холодильником и приспособлением для отвода газа.Смесь нагревают до 50 С при перемешивании, затем в течение 15 мин добавляют к ней 12 вес, ч. (0,6 моль) тионилхлорида. После этого раствор нагревают до 70 С с последующим нагреванием в течение 2 час от 70 до 75 С, затем охлаждают до 15 - 20 С,Осажденный продукт отфильтровывают и заливают небольшим количеством толуола. Толуольный маточный раствор, содержащий 10 - 12 вес. % К-хлорметилфталимида и около 8 вес, % тионилхлорида, отделяют (около 160 вес. ч.) и передают как растворитель на следующую стадию производства хлорметилфталимида. Отфильтрованный продукт смешивают с холодной водой, отмывают дважды, затем окончательно отфильтровывают отсасыванием. Продукт на фильтре не высушивают, а передают во влажном состоянии в следующую стадию - его прямо загружают при перемешивании в водно-толуольную эмульсию, содержащую 0,0-ди метилдитиофосфат натрия,Получение 0,0-диметилдитиофосфата натрия.69,5 вес, ч. (0,25 лоаь, 25/о-ный избыток) технического пентасульфида фосфора и 200 об, ч. безводного толуола загружают в четырехгорлую колбу на 1,5 л, снабженную мешалкой, термометром, воронкой для подачи исходной смеси, холодильником и устройством для отвода газа, Содержимое колбы начинают перемешивать и медленно вводят сухой газообразный азот, Впускное отверстие для газа находится выше уровня жидкости, Суспен нагревают до 50 С, затем добавляют к ней 46 вес. ч. (1 моль+50%-ный избыток) безводного метанола при 50 - 60 С в течение 30 мин. Перемешивание продолжают в течение 1 час и,второй моль метанола добавляют при 70 - 75 С, т. с. в течение 1 ицс после того, как раствор стал прозрачным. Затем расор охлаждают до 20 С, после чего к нему добавляют 20%-ный раствор каустической соды при перемешивании и охлаждают до 20 - 25 С, до тех пор пока рН водной фазы не будет 7,5 - 8,0.В процессе нейтрализации добавляют 0,2 вес. ч, эмульгатора и эмульсию перемспшвают в течение короткого промежутка времени, пока рН не будет равен 8. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Получение 0,0-диметил-Я-фталиминометилдитиофосфата,Полученный ранее И-хлорметилфталимид загружают во влажном состоянии в эмульсию, полученную выше, при перемешивании. Затем рН реакционной смеси доводят до 7,0 - 7,5 добавлением разбавленной каустической соды. Температуру реакционной смеси повышают до 55 С и поддерживают в течение 1 час, а затем 0,5 час при 55 - 60 С. После эгого эмульсию охлаждают до 20 С и рН смеси доводят до 7 - 7,5 при разбавлении каустической соды. Реакционную смесь выдерживают 3 - 4 час. После разделения фаз водную фазу, содержащую примеси, выделяют из фазы толуола.Примеси, диспергированные в толуольной фазе, такие как фталимид, сера, удаляют фильтрацией через матерчатый фильтр. Толуол полностью отгоняют при пониженном давлении (200 - 250 мм рт. ст.). Остаточек растворителя удаляют продуванием воздуха при пониженном давлении при 70 С, Остаток выливают в холодную воду при энергичном перемешявании. Отвердевший продукт отфильтровывают, промывают холодной водой, затем высушивают при 50 С с вакуумированием, Получают 151 вес, ч. высушенного продукта,Суммарный выход составляет 95,2/о в расчете на оксиметилфталимид или 98,0 - 98,5% в расчете на К-хлорметилфталимид, Полученный продукт белого, бледно-желтого цвета плавится при 70"С, чистота продукта 99/о.П р и мер 2, К водно-толуольной эмульсии, содержащей 0,0-диэтилдитиофосфат натрия, полученный способом, описанным в примере 1 из 70 вес. ч. технического пентасульфида фосфора и 66 вес, ч, безводного этилового спирта в среде толуола, добавляют влажный К-хлорметилфталимид, полученный пз 88,6 вес. и, К-оксиметилфталимида и 72 вес. ч. тионилхлорида прп 25 - 30 С и энергичном перемешивании,Значение рН реакционной смеси затем доводят до 7,0 - 7,5, смесь нагревают до 55 - 60 С и выдерживают в течение 1,5 час при этой температуре. Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1. Получают 167 вес. ч. высушенного конечного продукта, выход 96,7/о, т. пл. 63 - 64 С,Предмет изобретения 1. Способ получения 0,0-диалкил-Я-фталиминометилдитиофосфатов взаимодействием солей 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты с К-галоидметилфталимидом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отлссчающийся тем,что, с целью повышения выхода продукта, процесс проводят в водной эмульсии бензола или толуола.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что рН реакционной смеси поддерживают 7,0 - 7,5.