Способ получения глицидиловых эфиров

ЗЗЮУО ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советски Социалистически РвспуолинЗависимое от авт. свидетельствааявлено 23,.1970 ( 1396686(23-5) д 30/02 с присоединением заявкириоритетпубликовано 071972. Бюллетень9ата опубликования описания 10,1 У.1972 комитет по делам изобретений и открыт при Совете вкинистро СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРО базы эпостабильных е гликолей соединения о-сн,)с) - ОНтт Изобретение относится к способам получения глицидиловых эфиров из многоатомных спиртов и эпихлоргидрина.Известен способ получения глицидиловых эфиров из многоатомных спиртов путем конденсации последних с эпихлоргидрином в присутствии .катализаторов с последующими дегидрохлорированием .полученных хлоргидриновых эфиров едкими щелочами и выделением целевого продукта известными приемами. Получаемые этим методом глицидиловые эфиры алифатических гликолей в отвержденном состоянии имеют низкие водостойкость и термостабильность. Одним из путей повышения водостойкости и термостабильности полимеров является введение в основную цепь полимеров атомов кремния или силокса новых звеньев. С целью расширения сырьевоиксидных смол и получения термополимеров, предлагается в качестприменять кремнийорганическиеобщей формулы где К, К, К" и К" - одинаковые или разные органические радикалы;Гт - ЦЕЛОЕ ЧИСЛО,По предлагаемому спо обу гликоли, содержащие атомы кремния, конденсируют с эпихлоргилрином в пр;1 сутствпи алюмосиликатного катализатора, акгпвированной глины КИЛ в 1-1-форме при 00 - 80 С. Прн этом .получаются хлорГидриновые эфиры Гл.колсЙ.Следует отметить, что в отл 1 гчпе от алифатических ГликолеЙ 1 срсмниЙсодержащие гликоли не реагируют с эпихлоргидрином в присутствии эфирата трехфторпстого бора, так как Ооразу 1 от с ним уст 011111 вь:е комплексы. На алюмосиликатных катализаторах реакция с эпихлоргидрпном протекает прп более низких температурах (60 - 80"С), чем с алпфатическими гликолями (100 - 120 С) .Полученные хлоргидри 11 овые:ф 1 рь; дегпдрохлорируюг едкоЙ щелочью при 40 - 60"С, Глицидиловые эфиры выделяют известнь:ми приемами.Получаемые пр.:длагамым,посооом Г.1 пцидиловь 1 е эфиры кремнпйсодери:,ащих гликолей могут 11 ри 1 енягься в качестве компонентов заливочны.; и про.1 иточпых компаундов, в покрытиях, а такгке 1.ак а:,тпвные разбавители эпоксидн 1,1 х смо;1.П р и м е р 1. В трехгорлу 10 колбу, снабженну ю меша;кои, термо 1 етро 1, Оор а г 11 ыъ холо331070 Предмет изобретения 10 Составитель О. Цыпкина Тскред 3. Тараненко Редактор О. Кузнецова Корректор Е Усова наказ 909/ Изд. Ув 335 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская пао., д. 4,5 Тппотраф 51, пр. Сапунова,дпльником и капельпой воронкой, загружают 50,0 г (0,2 ноль) диметил- (у-гидроксипроппл) дисилоксана и 0,8 г (1/о от загрузки) глины КИЛ в Н-форме. При перемешивании и температуре 80 С в колбу прибавляют по ка 5 плям 37,0 г (0,4 лоль) эпихлоргидрина. После добавления всего эпихлоргидрина смесь дополнительно выдерживают в течение 1 час при ой же температуре. Полученный хлоргидриновый эфир содержит органического хлора 14,9 - 15,7/о (теоретическое 16,32 с 5, ), гидр оксильное число 6,8 - 6,90% (теоретическое 7,81 ов ) .К раствору хлоргидринового эфира в эггихлоргидрине (или другом подходящем растворителе) прибавляют 16,0 г (0,4 моль) щелочи при 40 - 60 С, отгоняют азеотроп вода - эпихлоргидрин до температуры в парах 120 С, фильтруют, нейтрализуют до нейтральной реакции раствора газообразной углекислотой, еще раз фильтруют и вакуумируют при 120 - 140 С/50 им рт. ст. Получают 66 г продукта с эпоксидным числом 16,8 о/о, содержание с 14 4 ю/Пр имер 2, В условиях примера 1 19,4 г (0,1 ноль) 1,1,3,3- (гидроксиметил) тетраметилдисилоксана конденсируют с 18,5 г (0,2 лоль) эпихлоргидрипа прп 60 С в присутствии 1 г (30/о) катализатора. Полученные хлоргидриновые, эфиры (содержание органического хло. ра 14,63 - 15,9%, теоретическое 18,74%; гидроксильнос число 6,96 - 7,9%, теоретическое 8,96 ) подвергают дегидрохлорированию, прибавляя 8,0 г (0,2 поль) щелочи.5 После дегидрохлорирования получают 28 г глпппдиловых эфиров с эпоксидным числом 19%, содержание 5113 6/,Способ получения глицидиловых эфировконденсацией глпколей с эпихлоргидрином в присутствии активированной глины КИЛ в Н-форме с последующим дегидрохлорирова нием полученных хлоргидриновых эфиров едкими щелочами, отлича 5 ощийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы эпоксидных смол и получения термостабильных полимеров, в качестве гликолей применяют кремний органическое соединение общей формулыВ КНО-(СН 1 - Ы-О-й - (,Сн ), - ОН2 о 2Н В25 где К, К, К" и К" - одинаковые или разныеорганические радикалы;п - целое число,30 и конденсацию проводят при 60 - 80 С,