Способ получения диметакриловых эфиров гликолей

(22) Заявлено 01.07,74 (21) 2038324/04с присоединением заявки Левосуларственный комитет овета Министров СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯМЕТАКРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙ Изобретение относится к способу получениядиметакриловых эфиров гликолей.Получаемые эфиры являются исходнымимономерами в производстве ценных полимерных материалов,Известен способ пэфиров гликолей взвующего гликоля сприсутствии серноймарной массы исходрохинона (ингибиторде растворителя врода (бензола, толуреакционной массытакриловых эфировтеории.Недостатком данного способа является наличие в диметакриловом эфире значительногоколичества продуктов осмоления, вследствиечего целевой эфир имеет темно-коричневыйцвет. Кроме того, получаемый таким образомдиметакриловый эфир нестабилен при хранении и недостаточно чист (содержание основного вещества - 91,8%)С целью получения стабильного по свойствам и однородного по составу целевого продукта в качестве растворителя применяютциклогексан, а реакционную массу перед промывкой подвсргают отстаиванию в течение 2 -4 ч,олучения диметакриловых аимодействием соответстметакриловой кислотой в кислоты (2 - 4 от сумных компонентов) и гида полимеризации), в срероматич еского углеводоола, ксилолов) при т, кип.11. Выход целевых димесоставляет 65 - 89% отМ, Краснова и Л. П. Коровин" . Благодаря этому легко отделяются высокомолекулярные соединения и смолистые вещества, портящие цвет целевого продукта. Получающийся таким образом диметакриловый 5 эфир (содержание основного вещества98,5%) однороден по составу, стабилен при хранении: слабоокрашен и не требует дополнительной адсорбционной очистки. Чистота образующегося диметакрилового эфира гли коля контролировалась определением фракционного состава и методом тонкослойной хроматографии.П р и м е р 1. Синтез диметакрилового эфира триэтиленгликоля (ДМТЭГ).15 В реактор, снабженный термометром, мешалкой и ловушкой для отбора реакционной воды, отгоняемой в виде азеотропа с циклогексаном, загружают, г: циклогексан 475, триэтиленгликоль 150, метакриловая кислота 20 172,2 катализатор (серная кислота) 6,8 и гидрохинон (в качестве ингибитора полимеризации) 0,9. Затем реакционную массу нагревают до т. кип, 80 - 85 С и выдерживают при этой температуре 6 - 7 ч (до прекращения вы деления реакционной воды). После чего реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, выливают в делительную воронку и отстаивают в течение 2 - 4 ч, По окончании отстаивания нижний темный смолообразный 30 слой отделяют, а от верхнего светлого слоя535288 ве 6,8 г, Выход ДМТЭГ желтого цвета составляет 212 г (74% от теории).П р и м е р 3. Синтез диметакрилового эфирадиэтиленгликоля (ДМДЭГ) .5 В реактор загружают, г: циклогексан 402,диэтиленгликоль 106,1, метакриловая кислота 172,2, серная кислота 5,7 и гидрохинон 0,9, После окончания синтеза реакционную массу отстаивают в течение 4 ч. Обработка и выделе ние целевого продукта аналогична примеру 1.Выход ДМДЭГ желтого цвета составляет 200 г (82% от теории), т, кнп. ДМДЭГ 115 С (2 мм рт, ст,) . Сравнительная характеристика образцов диметакриловых эфиров гликолей,полученных предлагаемым и известным способамиУсловия синтеза Характеристики после хранения в течение, мес. Время отстаПриК атализаМономер Растворитель ф о ж ф К о а ф О ф х ф и а О оХ ООО мер ивания,тор О оз О ДЯТЭГ Циклогексаи 0,21 0,1 0,005 0,005 0,005 0,007 0,007 0,008 0,018 0,013 0,1 0,048 БСК . 0,1 0,11 10 0,9 0,040 ДМДЭГ ДМТЭГ Н,Ю 4 И,Ю 0,1 0,05 0,4 0,039 Толуол 0,0 20 0,070 стабильного по свойствам и однородного по15 составу целевого продукта, в качестве растворителя применяют циклогексан, а реакционную массу перед промывкой отстаивают,2. Способ по и. 1, отличающийся тем,что отстаивание осуществляют в течение20 2 - 4 ч,Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:1. Авт. св.412181, М. Кл, С 07 с 69/52,1974 (прототип). Формула изобретения Составитель Л. ГлебовТехред М. Семенов Редактор Т. Девятко Корректор Л. Деиискииа Заказ 2485/11 Изд.1775 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3после промывки его 7%-ным раствором бикарбоната натрия и водой под вакуумом при 35 - 40 С отгоняют растворитель. Выход ДМТЭГ желтого цвета составляет 186 г (65% от теории), т. кип. ДМТЭГ - 150 С (2 мм рт. ст.). В таблице приведена сравнительная характеристика получаемых эфиров. Пример 2. Синтез диметакрилового эфира триэтиленгликоля (ДМТЭГ).Получение ДМТЭГ проводят аналогично примеру 1, но в качестве катализатора применяют бензосульфокислоту (БСК) в количест 1. Способ получения диметакриловых эфиров гликолей взаимодействием соответствующего гликоля с метакриловой кислотой в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы в присутствии кислого катализатора и ингибитора полимеризации с последующей промывкой реакционной массы и отгонкой растворителя, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения ф о" О оЙ,Оф О ( ооО ф ч д О о