Способ получения -алкоксиэтилглицидиловых эфиров гликолей

011 461924 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соеетскнк. Ооцналнстнческнк Республикприсоединение заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР нор итет убликовано 28,02.7 юллетень М 47.27.0088,8)(53) УД по делам изобретений и открытийта опубликован исания 28.04,7 72) Авторы изобретени А, Трофимов, Н, А. Недоля и Е. П, Вялых 71) Заявител Иркутский институт органической хими Сибирского отделения АН СССРОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКОКСИЭТИЛ ГЛ ИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙ(- Ь т 1011 Л и 1,н. пропилового спир мощенного сухим НС овые эфиры гликолей- 96%.метил-глицидилокси 30 в 20 мл диок 1 М=0,1 М) до КЗ мл а, нась Изобретение относится к способам получения а-алкоксиэтилглицидиловых эфиров, общей формулы В.ОСН - ОВ,ОСН,СН - Сн,1где К - алкил;К - (СНз) 2 - ; (СН,) О(СН,)Предложенные соединения получают взаимодействием вин илглицидиловых диэфировгликолей со спиртом при 10 - 30 С в среде диоксана, содержащего 5 - 20 мол. % хлористоговодорода в расчете на винилглицидиловый диэфир гликоля. 15Основываясь на известной реакции взаимодействия винилалкиловых эфиров со спиртами, предложенный способ позволяет получитьновые а-алкоксиэтилглицидиловые эфиры, которые могут найти применение как пестициды 20селективного действия, биологически активныевещества нли как полупродукты при получении разнообразных новых биологически активных соединений, а также в синтезе на их основе гидрофильных и водорастворимых полимеров нового типа,а-алкоксиэтилглицидилполучаются с выходом 90Пример 1, Синтезэтил-апеталя,СН,0Смесь, состоящую из 2 мл метилового спирта, 2 мл винилглицидилового диэфира этиленгликоля и 25 мл диоксана, насыщенного сухим НС 1 (И=0,04 М), выдерживают при комнатной температуре 3 час. После отгонки диоксана и НС 1 остаток фракционируют в вакууме, Получают 2,24 г (выход 93% от теоретического) метил-глицидилоксиэтил-ацеталя, т. кип.86 С (3 мм), по 1,4305, д,"1,0520.Найдено, %: С 52,74; 52,83; Н 9,03; 9,18.Вычислено, %: С 54,5; Н 9,09.В ИК-спектре продукта отсутствуют характеристические частоты винилоксигруппы, сохраняются полосы а-окисного цикла (3055 см - , 1255 см -920 см - ), поглощение ОН-группы отсутствует,П р и м е р 2. Синтез покропил-глицидилоксиэтил-ацеталя,461924 4Найдено, %: С 58,27; 58,14; Н 9,78; 9,96.Вычислено, %: С 58,8; Н 9,8.В ИК-спектре продукта отсутствуют характеристические частоты винилоксигруппы, ОН группы, полосы а-окисного цикла соответствуют 3050 см -1253 см -910 см - .П р и м е р 3. Синтез бутил-глицидилоксиэтил-ацеталя,10 ив СчН 90 СНОСН 1 - СН 20 СН 2 - СН в С СН; К 2 мл н. бутилового спирта в 20 мл диоксана, насыщенного сухим НС 1(И=0,1 М), прибавляют 2 мл винилглицидилового диэфира этиленгликоля, выдерживают реакционную смесь при комнатной температуре 4 час, уда ляют НС 1 и диоксан под уменьшенным давлением и остаток фракционируют в вакууме. Получают 2,9 г (выход 96% от теоретического) бутил-глицидилоксиэтил-ацеталя, т. кип. 90 С (1 мм) п 2 во 1,4310, д 4 0,9792. 20 и - СНтОСНОСН - СНОСН - СН - ОСН - СН - СНГО Смесь, состоящую из 5 мл н. пропилового спирта, 5 мл винилглицидилового диэфира диэтиленгликоля и 20 мл диоксана, насыщенного сухим НС 1 (И=0,1 М), выдерживают при комнатной температуре 4,5 час, затем удаляют 25 НС 1 и диоксан, остаток фракционируют в вакууме. Получают 6,1 г (выход 95% от теоретического пропил-глицидилоксиэтоксиэтил-ацеталя, т. кип. 125 С (1,5 мм) п 1,4386, д 4 в 1,029,Найдено, /о. С 57,68; 57,39; Н 9,50. 30 Вычислено, %: С 58,06; Н 9,67.В ИК-спектре продукта отсутствуют характеристические частоты винилоксигруппы, ОНСоставитель Т. ГайворонскаяТекред О. Гумеиюк Редактор Е. Дайч 1(орректор Л. Денискина Заказ 321/3 Изд. Уз 1722 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раугпская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 бавляют 3 мл винилглицидилового диэфира этиленгликоля с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 30 С. После окончания добавления смесь выдерживают 2,5 час при комнатной температуре. Диоксан удаляют под уменьшенным давлением, остаток фракционируют в вакууме. Получают 3,7 г (выход 90% от теоретического) пропил-глицидилоксиэтил-ацеталя, т. кип.77 С (1 мм), л 1,4310, д 0,9979. Найдено, /о. С 58,8: 59,02; Н 9,99; 10,03.Вычислено, %С 60,5; Н 10,09.В ИК-спектре продукта отсутствуют характеристические частоты винилоксигруппы, полосы а-окисного цикла соответствуют 3055 см - , 1253 см -915 см - .П р и м е р 4. Синтез пропил-глицидилоксиэтоксиэтил-ацеталя. группы, полосы а-окисного кольца соответствуют 3055 см - , 1253 см -915 см - . Предмет изобретенияСпособ получения а-алкоксиэтилглицидиловых эфиров гликолей, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что винилглицидиловые диэфиры гликолей подвергают взаимодействию со спиртом при 10 - 30 С в среде диоксана, содержащего 5 - 20 мол.% хлористого водорода в расчете на винилглицидиловый диэфир гликоля, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.