Способ получения термореактивных азотсодержащих фенольных смол

33069 Сома Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства08 д 5/11437337/23 Заявлено 22.Ч.1970 с присоединением з иКомитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССРоритет К 678,632(088.8 публнковано 07.111.1972. Бюллетень9 1 Ч,972 Дата опублнковант опнсанн Авторыизобретени И, Рейтбурд, Л. А. Родивилова, Б, Е. Коновалова, Р. Д, Жилина, Е. С. Бесякова, И, Б. Певзнер и Л. Д. фоломеева Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ОТСОДЕРЖАЩИХ фЕНОЛЬНЪХ СМОЛИзобретение относится к способам получения термореактивных термостойких смол.Известны способы получения термореактивных термостойких смол, способных длительное время, работать при ловышенных температурах, на основе а-замещенного фенола винилацетиленовой структуры (диметилвинилэтинилфенола) и азотсодержащих соединений, ,например уротропина и меламина. Эти смолы обладают недостаточной адгезией, ограниченной растворимостью и термостойки до 250 - 300 С. вне, циклогексаноне и диметиле растворимы в алифатических х и маслобензостойки. Они обвысокой адгезионной прочностью ой температуре и термостойки татах, дноксформамиде,углеводородаладают болеепри комнатпри 300 С. ния является получениеповышенными адгезией, 15 улучшенной водораствориостигается конденсациейструктуры - диаллилди- диаллилдиоксидифенилоксидифенилоксида, диал луорена - с уротропином, мином в присутствии щеа или без него при 90 -тношение фенолов и меы равно 1: 1 - 1:4, лучное отношение фенолов к1: 1, лучше 1:0,4.едлагаемому способу смоцетоне, этил- и бутилаце Целью изобрете смол, обладающих термостойкостью и мостью. Эта цель д фенолов аллильной оксидифенилметана, пропана, диаллилди ,чилдиокоидифенилф мочевиной или мела лочного катализатор 120 С.Молекулярное соо ламина или мочевин ше 1: 1, а молекуляр уротропину 1: 0,1 -Полученные по пр лы растворяются в а П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 5 моль (40 вес. ч.) 37%-ного формал 1 п 1 а, 10 вес. чводы, включают мешалку н доводят рН реакционной среды до 7,5 - 8 введением около 0,3 вес. ч. 10%-ного раствора соды.Затем в аппарат помещают 1 моль (12,6 вес. ч.) мелав 1 ина н температуру поднимают до 70 - 80 С. После растворения мела- мина вводят 2 лтоль (61,6 вес, ч.) диаллилдиана (дналлилдиоксндифенилпропана) и 3 вес, ч.20%-ного раствора ХаОН, повышают температуру н реакцию проводят при 95 - 98 С в течение 2 - 2,5 час, По истечении этого времени наблюдается расслоение реакционной смеси, верхний слой водный, нижний - суспензионная смола. Водный слой декантируют. Сырую смолу выгружают пз аппарата и досушивают при 80 - 100 С до температуры капле- падения по Уббелоде 60 - 70 С.Полученная смола (выход 77 г, 105% суммы загруженных фенолов) представляет со30 Предмет изобретения Составитель И. Гинзбург Техрсд 3, ТараненкоКорректор И. Шматова Редактор О. Кузнецова Заказ 911/17 Изд.337 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 бой коричневый продукт и характеризуется следующими показателями:Температура каплепадения поУббелоде, С 60 - 65Скорость отверждения на плитке, секп.ри 170 С 190 при 200 С 80Мол. в (по Расту) 700 в 8 Содержание метилольныхгрупп, % 10 - 12Содержание азота по Кьельдалю, % 11Смола на основе диаллилдиоксидифенилпропана теряет в весе при 300 С через 50 час 2 - 5%; 200 час 6 - 8%, 300 час 8 - 13% и 500 час 14 - 17%.П р и м е р 2. Опыт проводят по методике, описанной в примере 1, но в качестве диаллилфснола применяют диаллилдиоксидифенилоксид при молярном отношении к меламину 1:1.Полученная смола (выход 105% от суммы фенола и меламина),представляет собой коричненый продукт и характеризуется следующими показателями:Температура каплепадения поУббелоде, С 60 - 70Скорость отверждения на плитке, секпри 170 С 130 при 200 С 40 - 50Мол. в (по Расту) 500 в 5 Содержание метилольныхгру,пп, % 12 - 14Содержание азота, % 14 - 16 П р и м е р 3. Опыт проводят по методике, описанной в примере 1, но вместо 1 моль диаллилдиоксидифенилпропана берут 1 моль диаллилдиоксидифенилфлуорена, а вместо 1 моль меламина 1 лголь мочевины, Молекулярное отношение мочевины к формальдегиду 1:2.Полученная смола (выход 104% от суммы мочевины и диаллилфлуорена) представляет собой светло-коричнсвый хрупкий продукт ихарактеризуется следующими показателями:Температура каплепадения поУббелоде, С 70 - 80Скорость отверждения на плитке, секпри 170 160при 200 С 100Мол, в (по Расту) 750 в 8Содержание метилольпыхгрупп, % 10 - 12П р и м е,р 4. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 1 моль (30 вес. ч.)диаллилдиана и 0,4 моль (5,6,вес. ч.) уротро пина. Температуру повышают до 115 - 120 С ипроводят реакцию в течение 45 - 60 мин дополучения хрупкой смолы с температурой каплепадения по Уббелоде 65 - 70 С.Полученная смола (выход 114%) представ ляет собой коричневый продукт и характеризуется следующими показателями:Скорость отверждения на плиткепр,и 200 С, лгинМол. в (по Расту)Содержание гидроксильныхгрупп, % 3 - 4Содержание азота по Кьельдалю, % 3 - 3,5 Способ оолучения термореактивных азотсо.держащих фенольных смол конденсацией фе.35 нола ненасыщенной структуры с азотсодержащими соединителями - гексаметилентетрамином, мочевиной или меламином, отличающийся тем, что, с целью повышения адгезионных свойств, термостойкости, улучшения водораст воримости, в качестве фенола используют диаллилдиоксидифенилпропан, диаллилдиокси.дифенилметан, диаллилдиоксидифенилоксид, диаллилдиоксифенилфлуорен.