Способ получения бесцветных полихлоридов дифенила

Класс 12 ц, 1 б48324 ОЕ СВИДЛЛЬСТВ 0 НА ИЗОБРШНИЕ ОПИСАНИЕ способа гйлучен К авторскому свии Е. М. Мере етных полихлоридов дифенила;К. А. Андрианова, ф. А. Квитнерленному 16 февраля 1936 годаерв.187026).ства опубликовано 31 августа 193 б года. я бесц детельству йно, заяв (спр. о п госвидетел О выдаче авторс На получение жидких и твердыхполихлоридов дифенила было взято . несколько патентов, В амер, пат. М 1892400 (1932) рекомендуется хлорирдвать дифенил в присутствии железа до уд. веса 1,53 при 65, затем продукт хлорирования промывают соляной кислотой и водой и перегоняют при атмосферном давлении; собирают фракцию кипящую при 350 - 380, ПолуЧается продукт слабо желтого цвета.При более глубоком хлорировании получают полутвердые или твердые от слабо-желтого до коричневого цвета смолы и известные под названием Ахос 1 ог, В англ, пат.360480 хлорирование дифенила рекомендуется проводить в присутствии треххлористой сурьмы при температуре 35 - 70 до получения гексахлордифенила, после чего продукт промывают соляной кислотой, щелочью и водой и перегоняют. В англ. пат. Ъ 358704 для получения твердых и полу- Твердых смол предлагается хлорировать не чистый дифенил, а смесь дифенила с высоко кипящими ароматическими углеводородами (фракциями кипения 270 - 400), в присутствии железа, как катализатора, и при температуре 12 - 200.После соответствующей очистки получаются светло-коричневого цвета Смолы. Проверка предложенных способов хлорирования дифенила и выделе. ния продуктов хлорирования показала, что получить бесцветные с высокими изоляционными свойствами продукты не удается. При всех случаях, как совершенно правильно указывается в патентах, получаются продукты от слабо- желтого до светло-коричневого цвета. Окраска этих продуктов обусловливается тем, что в процессе хлорирования применяются катализаторы (РеС 1, ЯЬС 1, и т, п,), которые не удается удалить из полихлоридов дифенила обычным способом промывки соляной кислотой, щелочью и водой. Это обстоятельство резко снижает диэлектрические свойства полихлоридов дифенила, делая их практически непригодными для применения в качестве изоляционных масел и изоляционных смол.Все попытки удалить катализаторы количественно при помощи многократной промывки не дали положительных результатов и это заставило предполагать, что катализаторы, как на пример РеС 1, и т, и., находятся впродукте хлорирования не только в свобод. ном состоянии, но и в виде комплексных соединений, которые требуется разру шить для удаления катализаторов,Для подтверждения этого соображения были проведены опыты многократных промывок жидких полихлоридовдифенила химйчески чистой концентрированной, затем разбавленной соляной. кислотой и, наконец, дестиллированной водой при комнатной температуре и при 100 до тех пор, пока промывная жидкость не давала отрицательной реакции на железо. После этого промытые полихлориды дифенила обрабатывали при температурах 25 - 50 - 100 - 150 и 200 специально приготовленной глиной кил, не содержащей железа, Опыты показали, что при обработке полихлоридов при 150 и 200 или глиной кил последняя по отделении ее от хлоридов при взбалтывании с раствором 1 %-й соляной кислоты давала реакцию на железо. Обработанные полихлориды получились совершенно бесцветными.При обработке полихлоридов дифенила той же глиной при 20 - 50 и 100, в глине после обработки и взбалтывании ее с 1 %-м раствором соляной кислоты железо еще не обнаруживалось. Что извлекаемое из полихлоридов дифенила глиной кил железо при 150 и 200 находится в виде комплексных соединений, было подтверждено таким опытом. Освобожденные от железа полихлориды ди фен ила были загрязнены незначительным количеством (следами) хлорного железа и обработаны глиной килпри комнатной температуре. По отделении от полихлоридов глина была взболтана с 1%-й соляной кислотой и в растворе кислоты было найдено железо.На основании этих теоретических предположений и опытных данных был применен настоящий способ для получения изоляционных масел, который дал возможность получить совершенно бесцветные полнхлориды дифенила с высо. кими диэлектрическими свойствами. Применение глины кил важно потому, что она обладает, как известно, щелочными свойствами, что составляет необходимое условие для разрушения комплексных соединений металлов с полихлоридами дифенила и, кроме того, она является адсорбентом, извлекая одновременно выдилившиеся соли металлов.В результате были получены бесцветные изоляционные жидкости, на,званные нами Совол" со следующими техническими характеристиками: 1. Диэлектрическйе потери йфй 201 дВ = 0,0001,Диэлектрические потери при 100 АЗ = 0,02 - 0,03,2. Диэлектрическая постоянная при 20 е = 5,2,Диэлектрическая постоянная при 100 - е = 4,8,3. Диэлектрическая крепость при 20 = 100 ЙЧ/мм,Диэлектрическая крепость при 100 = 80 1 сЧ/мм.(При пробивном промежутке 0,5 мм).Стойкость против окисления на воздухе, даже при прогреве, оказалась достаточно высокой.При мер 1.500 г дифенила, полученного из бензола и нагретого до 70", помещают в стальной цилиндр, снабженный обратным холодильником, и туда же вводят 0,1 О, катализатора в виде металлического железаили Ре+А,0 В смесь пропускают предварительно просушенный над серной кислотой газообразный хлор из баллбна. Температуру в цилиндре поддерживают в начале около 75 и в конце реакции 100. Хлорирование прекращают, когда привес хлора в продукте будет равен 580 в 5 г; время хлорирования 7 - 8 часов. После этого продукт хлорирования промывают 1 ОО раствором соляной кислоты, а затем водой до отрицательной реакции на хлор и железо. Промытый полихлорид после просушки при 105 обрабатывают при 150 - 200 10 - 15% глины кил в течение 30 - 40 минут, затем фильтруют и перегоняют под вакуумом,Получается бесцветная маслообразная жидкость с удельным весом 1,52 - 1,56. Выход 189 - 195% от веса дифенила,Пример 2. 500 гдифенила помеща. ют в стальной цилиндр железа и 0,05% алюминия в качестве катализатора.В смесь пропускают предварительно просушенный серной кислотой газообразный хлор из баллона; температура в цилиндре поддерживается в начале реакции 70 и в конце 90. Хлорирова,- ние прекращают, когда привес хлора в продукте будет равен 575 - 585 г; время хлорирования 5 - 6 часов. Продукт очищается тем же способом, как и в примере 1.Получается бесцветная маслообраз. ная жидкость с уд. весом 1,54 - 1,57 при 20. Выход 185 в 1(, от веса дифенила. Предмет изобретенияСпособ получения бесцветных полихлоридов дифенила, в особенности пригодных в качестве электроизоляционных жидкостей, путем хЛорйрдваний дифе нила в присутствии железа или железа и окиси алюминия, отличающийся тем, что хлорированный обычным образом дифенил промывают слабым раствором кислоты и затем водой до отрицательной реакции на хлор и железо, сушат при температуре около 105 обрабатывают при температуре 150 - 200 глиной кнл, фильтруют и отгоняют в вакууме.