Способ получения2-окси-3-алкил(алкенил)-

З.ЗО 58 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сокга Советских Социалистических Респу 5 ликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 06 Х 111,1970 (ЭЬ 1472817/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 24.1.1972. Бюллетень8Дата опубликования описания 18,1 Ч,1972 М. Кл. С 07 с 67/00С 07 с 69/52 С 07 с 69/54 Комитет по делам иаобрвтеиий и открытий при Совете гтгииистрое СССРДанное изобретение относится к способам получения мономеров с функциональными группами, в частности 2-окси-алкил(алкенил)тиопропиловых эфиров а,р-ненасыщенных кислот, которые имеют в своем составе атом сульфидной серы и гидроксильную группу. Известно, что введение атомов серы в молекулу полимера придает полимерному материалу повышенную маслобензостойкость, улучшает стойкость к окислению и термической деструкции, а также рабочие свойства при низких температурах.Так, например, по известному способу получают алкилтиоэтилтцоэтилтиолметакрилаты, обладающие указанными выше свойствами, взаимодействием алкилтиоэтилтиоэтилтиолмеркаптанов с хлорангидридом метакриловой кислоты в присутствии водного раствора щелочи при нагревании.Введение в полимер гидроксцльных групп придает также ряд ценных свойств, например адгезиоццые.Использование моцомера, имеющего в своем составе одновременно сульфидную серу и гидроксильные группы, позволит получать полимерные материалы с новыми ценными свойствами.Свойства полимерных материалов, полученных с применением 2-окси-алкил(алкенил) тиопропиловых эфиров, могут также широко модифицироваться за счет химических реакций в полимере как по сульфидной, так и по гидроксильной группам.2-Окси-алкенилтиопропцловые эфиры а,5 ненасыщенных кислот обладают, кроме того, еще одной специфической особенностью, Этц мономеры содержат в своих молекулах две кратные связи, имеющие различную способность к полимеризации. Мономеры такого ти па могут вначале полимерцзоваться по двойной связи в остатке ненасыщенной кислоты с образованием линейного растворимого полимера, который затем путем полцмерцзации в других условиях по алкенпльной связи алко ксирадикала может быть превращен в полимер пространственного типа.2 - Оксц - 3 - алкцл(алкецпл) тцопропцловые эфиры а, р-ненасыгцеггных кислот в литературе не описаны.20 С целью получения мономеров с цовымцсвойствами предложен способ получения 2-окси-алкил(алкецил)тнопропцловых эфиров а, р-ненасыщенных кислот. Способ заключается во взаимодействии алкцл (алкенцл) глици дилсульфидов с ненасыщенными кислотами вприсутствии инертного растворителя, например эфира, бензола, толуола и ингибитора полимеризации при нагревании до кипения.В качестве ингибитора могут быть цспользо ваны фецтиазин, гг-фецилендиакгин. 2-Окси - 3330158 Составитель Н. ТокареваТехред Л. Богданова Корректор А. Васильева Редактор Л. Герасимова Заказ 874714 Изд. М 348 Тирани 448 По-ппсиосЦНИИПИ Комитета по делам изооретенпй и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раушская наб., д. 475 Типография, пр, Сапунова, 2-алкил (алкенил) -тиопропиловые эфиры а,-ненасыщенных кислот получают этим способом с высокими выходами (до 85 от теории и выше).П р и м е р 1. 2-Окси-этилтиопропилмегакрилат,СН 2 - С - СООСН 2 СН - СН 28 С 2 Н 51СН, ОНВ колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 26 г (0,22 г моль) этилглицидилсульфида в 100 лил бензола и 0,2 г фентиазина. Смесь нагревают до кипения и при перемешивании прикапывают раствор 17,4 г (0,2 г моль) метакриловой кислоты в 50 лл бензола, после чего смесь кипятят 4 час, Бензол отгоняют, а остаток разгоняют при пониженном давлении. Получают 35 г (87,5 оот теоретического).2 - Окси - 3 - этилтиопропилметакрилата с т. кип. 134 С (1,5 мл 1 рт. ст,); ио 1,4940;64 1,0953; МКр 54,22; выч. 54,47.Найдено, о : 5 15,72.С 9 Ии Озал.РычйсленоД/о: 5 15,70.П р.и м е р, 2, 2 Окси-этилтиопропилакрич .:15 Флат СН 2 - СНСООН 2 СНСН 2 - 8 - С 2 Н 5 ОНВ условиях примера 1 из 0,22 г моль этилглицидилсульфида и 0,2 г зяоль акриловой кислоты получают 34,55 г (89/, оттеоретического) 2-окси-этплтиопропилакрилата с т. кип, 118 С при 2 лм рт. ст.; и1,4976; дно 1,1157; МКр 49,85, выч, 49,86.Найдено, в/,: С 50,39; Н 7,44; 5 16,52.СзН 140 зЯ,Вычислено, %. С 50,53; Н 7,36; с 1 16,34,Пр и мер 3. 2-Окси - 3 - аллилтиопропил- метакрилат СН,.=С СООСН, СНСН,СН,СН= СН,СН 3 ОНВ условиях примера 1 из 0,22 г моль аллилглицидилсульфида и 0,2 г моль метакриловой кислоты в присутствии 0,5 г а-фенилендиамина получают 32,9 г (70 о ) 2-окси-аллилтиопропилметакрилата с т. кип. 135 С при 2 мл 1 рт, ст.; пр 1,5072; д 4 1,0942; Мйр 58,77; выч. 58,64.Найдено, /,: С 55,56; Н 7,60; 8 15,25, 15 С 19 Н 150 зВычислено, о/о. С 55,55; Н 7,41; 5 14,81.П р и м е р 4, 2-Окси-а члилтиопропилакри- лат СН,= - СНСООСН, СНСН, Б СН,СН=СН,201ОН В условиях примера 1 из 0,22 г моль аллилглицидилсульфида и 0,2 г моль акриловой кислоты в присутствии 1 г фентиазина получают 21 г (64,5%) 2-окси-аллилтиопропилакрилата с т, кип. 137 С при 3,5 мл рт, ст.; пРр 1,5090; с 14 о 1,1153; Мйр 54,07, выч., 54,00,Найдено, /о. С 53,03; Н 7,21; 5 15,70.30 С 9 Н 14038.Вычислено, %: С 53,47; Н 6,96; с 1 15,84. Предмет изобретенияСпособ получения 2-окси-алкил (алкенил) 35 тиопропиловых эфиров я, р-ненасыщенныхкислот, отличающийся тем, что алкил (алкенил) глицидилсульфиды подвергают взаимодействию с о;, 13-ненасыщенными кислотами в среде инертного растворителя, например бензола, 40 и ингибитора полимеризации при нагреваниидо кипения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.