Способ совместного получения0-

О П И С А Н И Е 38584ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик,ос еий Заьисимое от авт, свидетельстваМПК С 071 9/16С 07 с 163/00 Заявлено 30 ЛГ 1,1969 (ЛЪ 1344055/23-4)с присоединением заявки1342756/23-4ПриоритетОпубликовано 28.Х.1971. Бюллетень32Дата опубликования описания 4.1.1972 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРЛвторыизобретения Р. Д. Горак, Н. И. Землииский и И. В. Муравьев 8 С, .ь сцЯЦ. Заявите СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТРИСЕЛЕНОФОСФАТА КАЛИЯ И О,О-ДИАЛКИЛДИСЕЛ ЕНОФОСФАТА КАЛ ИЯИзобретение относится к способу получения солей селепофосфорных кислот,Соли О-алкилтриселенофосфорных кислот пе описаны в литературе. Известны лишь соли некоторых О,О-диалкилдиселенофосфорных кислот.О-Ллкилтриселенофосфат калия и О,О-диалкилдиселенофосфат калия, содержащие в молекуле наряду с фосфатной группой атомы селена, являются перспективными комплексообразователями и могут использоваться для извлечения цепных тяжелых металлов из руд.Известны аналогично построенные соли тиофосфорных кислот, например, О-алкилтритиофосфат калия и О,О-диалкилдитиофосфат калия. Их получают взаимодействием пятисернистого фосфора со смесью спирта и основания с последующей обработкой реакционной смеси этилатом калия или едким кали. проводят в среде органичес чя например бензола,Затем реакционную смесь обрабатываю этилатом калия или едким кали и выделяю целевые продукты известными приемами. Вь ход их достигает 93%. Пример 1. 45,7 в О ял сухого бензо лям смесью из 0,3 г триэтиламипа и 0,3 г вого спирта при инт в атмосфере азота г пентаселенида фосфора ла обрабатывают по каптсоль свежеперегнанного моль абсолютного этилоенсивном перемешивании при температуре от 20 15 Реакционную слой отделяют,брасывают. Отд тывают этилатос калия в 70 лсл 20 дениц ледяной вают Фильтрат трети первонач вают пятикратн док отфильтро 25 Полученные ос вают в вакууме ацетона и филь большой свеже вакууме. Получ 30 селенофосфатаенный способ основан паодит к получениюселенофосфорныхулучшенными коствами по сравнени той же оответкислот, плексою с тиою привсолейбладаютгаги свой ложенному способу пент подвергают взаимодейс рта и третичного амина, ж ярном отношении 1: 3: 3. аселенид вию со елатель- Процесс Предложреакции,ствующихкоторые ообразугощтаналогамиПо предфосфорасмесью спино, в мол смесь охлаждают, нижний верхний бензольный слой отеленный нижний слой обрабаи калия в спирте (0,33 г атолса этилового спирта) при охлажводой. Осадок отфильтровыупаривают в вакууме до одной ального объема и обрабатыым количеством эфира. Осавывают, промывают эфиром, адки объединяют и высуши- , обрабатывают 250 лсл сухого труют. Промывают осадок ней порцией ацетона, сушат в ают 37,7 г (95%) О-этилтрикалия, т. разл. 82 С.318584 Найдено, % Р 7,93; 5 с 59,82.С 12 НзОРЯезКВычислено, %: Р 8,01; Ье 59,95. Предмет изобретения Составитель М. Макаров Техред А. Камышникова Корректор Т Китаева Редактор Е. Хорина Заказ 3548/1 Изд.1501 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 После отделения О-алкилтриселснофосфата кали ацетоповый раствор унарпвают до одной трети первоначаль 11 ого ооъема и обрабатывают пятикратным объемом эфира. Осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме. Получают 30,2 г (95%) О,О-диэтплдиселенофосфата калия, т, пл. 136 - 137 С.Найдено, %: Р 9,63; 5 е 49,29.С 4 Но 02 Р Яе 2 КВычислено, %: Р 9,74; 5 е 49,64,П р и м е р 2, После обработки пентаселенида фосфора н-пропиловым спиртом и триэтиламином, как в примере 1, отделения ниянегослоя и обработки раствором этилата калияв этиловом спирте, смесь упаривают в вакууме при температуре не выше комнатной доодной трети первоначального объема. Полученную массу обрабатывают пятикратнымобъемом эфира и фильтруют. Осадок суспендируют в 250 льг сухого ацетона и фильтруют,Полученный осадок высушивают в вакууме.Получают 38 г (93%) О-и-пропилтриселенофосфата калия, т. разл, 68 С,Найдено, %: Р 7,58; Яе 58,04.СзН 70 РЬеК,Вычислено, %: Р 7,62; Яе 58,32. После отделения О-и-пропилтриселенофосфата ацетоновый раствор упаривают до одной трети первоначального объема и обрабатывают пятикратным объемом эфира. Осадок отфильтровывают и высушивают в вакууме. Получают 29 г (89%) О,О-ди-н-пропилдиселенофосфата калия, т. пл, 94 - 95 С.Найдено, %: Р 8,96; Яе 47,26.СзН 1402 РБе КВычислено, %: Р 9,03; 5 е 47,54,П р и м е р 3. Обрабатывают пентаселенид фосфора смесью и-бутилового спирта и триэтиламина, как в примере 1. Полученнуо смесь не разделяют, а обрабатывают раствором рассчитанного количества этилата калия в этиловом спирте, Смесь концентрируют в вакууме при температуре не выше комнатпои 5 до одной трети первоначального объема. Массу обрабатывают пятикратным объемом эфира и фильтруют. Осадок суспендируют в 250 л 1 л сухого ацетона н фильтруют. Осадок высушивают в вакууме. Выход 30 г (80% ) О-н.бу тилтриселенофосфата калия в виде полутвердой массы.Найдено, %: Р 7,05; Ье 54,82.С 4 Н 90 РБезК 2Вычислено, %: Р 7,19; Бе 54,9. После отделения О-и-бутилтриселенофосфата калия ацетоновый раствор упаривают до одной трети первоначального объема, прибавляют пятикратный объем эфира и фильтруют.20 Осадок высушивают в вакууме. Получено 9 г(80% ) О,О-ди-н-бутилдиселенофосфата калия, т. пл. 93 - 94 С.Найдено, %: Р 8,21; Ье 42,01.СзН 1 з 02 РБе 2 К25 Вычислено, %: Р 8,27; Ье 42,19. Совершенно аналогично получают О-алкилтриселенофосфат калия и О,О-диалкилдиселенофосфат калия, применяя вместо раствора 30 этилата калия в спирте эквивалентное количество едкого кали в этиловом спирте. 35 1. Способ совместного получения О-алкилтриселенофосфата калия и О,О-диалкилдиселенофосфата калия, отличающийся тем, что пентаселенид фосфора подвергают взаимодействию со смесью спирта и третичного амина 40 в среде органического растворителя с последующей обработкой реакционной смеси этилатом калия или едким кали и выделением целевых продуктов известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 45 пептаселенид фосфора, спирт и третичныйамин берут в молярном отношении 1:3:3.