Способ получения ненасыщенных диметоксиуглеводородовб сгюзнаяпа7е; 1й-гехш4е01библиотека

Союз Советскиз Социалистическим РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваМПК С 07 с 43/О явлено 08 гЧП.1969 ( 1346426/23-4 с присоединением заявки риоритет Комитет по делам изобретений и открыт при Совете Министре СССР.37,07 (088.8 та опубликования описания 11 Х 111.1971 Авторыиеобретени М. Ж. Журинов, М. Я, фиошин и Л. А, Миркиндвский химико-технологический институт им, Д. И. Менделеев аявитель С .гС;СЮЗНАЯСП Б ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХДИМЕТОКСИ УГЛЕВОДОРОДОВ Изобретение относится к электрохимическо му способу получения ненасыщенных диметоксиуглеводородов,Известен способ получения ненасыщенных диметоксиуглеводородв путем электрохимического метоксилирования бутадиена,3 в щелочной или кислой среде. Выход по току составляет около 20%,Для увеличения выхода целевого продукта и снижения напряжения на электролизе предлагается процесс метоксилирования 1,3-диенов проводить при наложении на электроды пульсирующего тока. Могут быть использованы импульсы прямоугольной, трапецоидальной и треугольной форм.При наложении пульсирующего тока прямоугольной формы целесообразно проводить процесс при анодной плотности тока (В) 1,0 - 3,5 а/дм и скважности ( "Р 61 5 - 10."0Выход по току составляет около 40%. Целевой продукт выделяют известными приемами.П р и м е р 1. В 200 мл метилового спирта растворяют 2 г едкого калия, к этому раствору приливают 100 мл изопрена. После тщательного перемешивания раствор заливают в электролизер. Псоцесс электролиза проводят при температуре раствора - 10 С. В качестве анода используют платиновую сетку, катоданикелевую фольгу. Электролиз проводят приперемешивании и непрерывной активацииэлектродов пульсирующим током. Аноднаяплотность тока РЗ а 1 длР, скважность 7. Приэтом напряжение на ячейке сохраняется постоянным во времени (0=3,5 в). После окончания реакции непрореагировавший изопрен ичасть метанола отгоняют под вакуумом водоструйного насоса (10 - 12 лтлт рт. ст.). Раствор10 нейтрализуютн. метанольным растворомсерной кислоты и оставшийся метанол отгоняют под вакуумом водоструйного насоса притемпературе водяной бани 45 С. После этогонейтральные продукты экстрагируют хлороформом и сушат над безводным сульфатомнатрия. Затем раствор фильтруют, а растворитель отгоняют.Полученный нейтральный продукт анализируют и препаративно разделяют на соответ 20 ствующие компоненты методом газожидкостной хроматографии на приборе ЛХМА. Вхроматографически чистых пробах определяют элементарный состав, содержание метоксильных групп, бромные числа по Кауфману,25 молекулярные веса (криоскопически), снимают ИК- иЯМР-спектры.Данные анализа свидетельствуют об образовании ненасыщенных диметоксиуглеводородов брутто-формул СНаОС 5 НаОСНз и30 СНзО (СзНа) аОСНз с Выходом 40%,308000 Составитель В, БезбородоваРедактор О, Кузнецова Техред 3. Н, Тараненко Заказ 2178/15 Изд, Мо 954 Тираж 473 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2 Пример 2. К 150 мл 0,1 н. метанольного раствора едкого калия, охлажденного в электролитической ячейке до - 12 С, приливают 50 мл жидкого 1,3-бутадиена и после тщательного перемешивания с помощью магнитной мешалки включают ток. Применяют те же электроды, что и в примере 1. Электролиз проводят при перемешивании и непрерывной активации электродов прямоугольными импульсами со скважностью 9, При этом основные параметры электролиза не меняются во времени (О, 1,8 а/дм, У 3,4 в).После электролиза непрореагировавший бутадиен и некоторую часть метанола отгоняют под вакуумом, раствор нейтрализуют метанольным раствором серной кислоты и оставшийся метанол отгоняют под вакуумом водо- струйного насоса при температуре водяной бани 45 С. Затем нейтральный продукт анализируют, препаративно разделяют аналогично примеру 1, в результате чего получают диметоксиуглеводороды брутто-формулы СНзО(СНа)ОСНз с выходом 38%,5 Предмет изобретения 1. Способ получения ненасыщенных диметоксиуглеводородов путем электрохимического метоксилирования 1,3-диенов с последующим 10 выделением целевого продукта известнымиприемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и уменьшения напряжения на электролизере, процесс ведут при наложении на электроды пульсиру ющего тока.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что используют импульсы прямоугольной формы.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что применяют пульсирующий ток при анодной плотности тока 1,0 - 3,5 и/дм и скважности 5 - 10.