Способ получепия о, о-диалкилбензилфосфонатов

О СА Н-И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ ЗО 1 336 Союз Соеетскик Социалистическик РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11.1 Ч,1969 ( 1321332/23-4) МПК С 071 9 присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 21,1 Ч,1971. Бюллетень1 Дата опубликования описания 11.Х.1971 Комитет по дел зобретеиий и открытиипри Совете МииистровСССР ДК 547,26.118.0Авторы зобретения ьева и И. Л, Владимиров Н. Н. Мельников, А. Ф, П явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАЛКИЛБЕНЗИЛФОСФОНАТОВ о способа со сфористой и слот подверг ированнымипри нагре в среде ине ля. Существдиалкилфористой кихлорметил5 динениями70 - 90 С,растворит стоит в том, что соли ли диалкилтиофосфоают взаимодействию с ароматическими соевании, например, до ртного органического сн,г Ю(ов"),где К - СНз, СзН СН,СОСН,К - Н, С 1, СНз,К" - СНз, С 2 Нз, изо-СзНт,Хи т - 0,5. Изобретение относится к получению О,О диалкилбензилфосфонатов общей формулы УИзвестен способ получения О,О-диалкилбензилфосфонатов взаимодействием соли диалкилфосфористой кислоты с галоидированными ароматическими соединениями при нагревании.Предлагаемый способ состоит в том, что по описанному выше способу получают ряд новых, не описанных ранее соединений, которые обладают значительной фунгицидной активностью и могут с успехом применяться не только для борьбы с пирикулярией риса, но также и для борьбы со стеблевой ржавчиной пшеницы и мучнистой росой огурцов. Кроме того, они обладают искореняющим йствием, обеспечивая подавление инфекции з ар аженных р астениях. П р и м е р 1. О,О-диэтил,2-метоксихлор бензилфосфонат,К суспензии 0,6 г Ха в 30 лл абсолютноготолуола при 25 С прибавляют 3,61 г диэтилфосфористой кислоты; по окончании прибавления всей кислоты смесь нагревают при15 60 С до полного растворения Ха, затем прибавляют раствор 5 г 2-метоксц-хлорбензилхлорида в 20 лил абсолютного толуола, нагревают 1 час при 80 С, охлаждают, осадокотфильтровывают, промывают сухим эфиром,20 органический раствор упаривают в вакууме;остаток в количестве 6,5 г перегоняют. Получают 3,42 г (51,35%) О,О-диэтил-(2-метокси 5-хлор бензил) -фосфон ата, т. кип, 140 - 141 С301336 П редм ет изобретения ав,гЖИов" 35 г К - СНз СзНз С Я Н С 1 СНз К" - СНз, С,Нз, и ХиУ - 0,5. ОСНз 30-СЗН 7 Н аидено 8,83; 8,8 Составитель М. Кожинская Редактор Л, Г. герасимова Текред Л. Л. Евдонов Корректор А. П. ВасильеИзд. Мо 1128 Тираж 473 Подписное делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 2683/4 1 НИИПИ К мптет Типография, пр. Сапунова,3К суспензии 0,6 г металлического Ха в 20 мл абсолютного толуола прибавляют по каплям 4,035 г диэтилтиофосфористой кислоты, перемешивают при температуре ( 70 С до полного растворения Ма, затем прибав ляют раствор 5 г 5-хлор-метоксибензилхлорида в 20 льг толуола, нагревают 3 час при 70 - 80-С, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают бензолом, растворитель отгоняют в вакууме, остаток в количестве 8,3 г с 10 пгро 1,5362 перегоняют, Получают 3 г 0,0-диэтил- (5-хлор - 2-метоксибензил) -тиофосфоната, т. кип. 130 - 140 С (0,25 мм рт. ст.); пр 1,5365; до 1,2099.Найдено, %: Р 10,00; 10,13; Б 10,06; 10,32; С 1 11,23; 11,33.СзНтзС 10 зРЯ.Вычислено, о/,: Р 10,03; Б 10,38; С 1 11,48. 20П р и м е р 3. 0,0-диэтил-(5-хлор-этоксибензил) -тиофосфонат.В условиях примера 2 из 5 г 2-этокси- хлорбензилхлорида, 3,75 г диэтилтиофосфористой кислоты и 0,56 г металлического Ма 25 получают 2,7 г 0,0-диэтил- (5-хлор-этоксибензил)-тиофосфоната, т. кип. 136 в 1 С (0,22 мм рт, ст,).Продукт подвергают дополнительной очистке на колонке с силикагелем, элюируют ЗО смесью бензол - гексан 3: 1, получают масло с п 1,5300; с 1 о 1,1812,Найдено, о/о. Р 10,30; С 10,99; 10,78; 51062;10,86.С 1 зНвоС ОзРЯ.Вычислено, %. Р 9,60; С 1 10,98; Я 9,93.Пр и ме р 4. 0,0-диизопропил-(5-хлор- этилтиобензил) -фосфонат.В условиях примера 2 из 5 г 5-хлор-этил тиобензилхлорида, 3,76 г диизопропилфосфористой кислоты и 0,51 г металлического Ха в толуоле получают 5 г (63 о/,) 0,0-диизопропил-,5 - хлор - 2-этилтиобензил)-фосфоната, т. кип. 142 - 145 С (0,14 мм Рт, ст.); про 2 45 1,5050 г 1 зо 1 13(3., оо: Р 8,79; 8,97; С 1 9,72; 9,86; о1 С та Н 24 С 1 0 з Р Я.Вычислено, о/о. Р 8,83; С 1 10,11; Я 9,14. П р и м е р 5, 0,0-диизопропил-(5-метил 2-ацетонилоксибензил) -фосфонат,К суспензии 0,54 г р 1 а в толуоле прибавляют 7,8 г (двукратный избыток) диизопропилфосфористой кислоты, нагревают до полногорастворения Ма, затем при 70 С прибавляюттолуольный раствор 5 г 2-ацетонилокси-метилбензилхлорида, нагревают при 70 - 80 С итечение 10 час, охлаждают, осадок отфильтровьгвают водой, сушат безводным р 1 а 2 Ю 4,растворитель отгоняют, получают 5,7 г маслас про 1,4950.Найдено, %: Р 9,41; 9,81.Ст 7 Нз 70 зР.Вычислено, о/,: Р 9,05. Аналогично описанным примерам получ"- ны другие 0,0-диалкилбензилфосфонаты. 1. Способ получения О,О-диалкилбензилфосфонатов общей формулы отличающийся тем, что соли диалкилфосфс- ристой или диалкилтиофосфористой кислоты подвергают взаимодействию с хлорметилированными ароматическими эфирами в среде инертного органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.2. Способ по п. 1, отличаюгиийся тем, что процесс ведут при 70 - 90 С.